СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАРИЛАТОВ Советский патент 1965 года по МПК C08G63/19 

Способ получения полиарилатов па основе хлорангидридов дикарбоновых кислот (терефталевой и изофталевой) и бисфенолон (фенолфталеина, диана, резорцина и т. д.) известен.

Эти полиарилаты размягчаются при высоких температурах, но многие из иих нерастворимы в органических растворителях, что затрудняет их переработку. Лишь полнарнлаты с фталидной группировкой, находящ г 1ся в остатке бисфенола, обладают хорошей растворимостью в большинстве растворителей.

Авторы настояш,его изобретения предлагают при синтезе нолиарилатов в качестве хлорангидрида дикарбоновой кислоты применять хлорангидрид 4,4-дифенилфталида дикарбоновой кислоты.

Указанный хлорангидрид содержит фталидиую группировку, что позволяет получать теплостойкие растворимые полиарилаты с различными бисфенолами, даже такими, как резорцин, гидрохинон. Кроме того, при.мепение указанного хлорангидрида позволяет расширить ассортимент полимеров данного типа.

Данные иолиарилаты можно синтезировать как равновесной, так и межфазной полнкондеисацией.

фенолфталеина н 8 м.г а-хлориафтал 1на загрул ают в конденсационную пробирку. Реакцию проводят в токе азота при .м температурном режиме: от 100 до 160°С- 0,5 час,от 160 до 180° С - 0,5 час. ири 180°С - 1 час, при 200°С - 0,5 час, ири - 12 час. После этого реакционную смесь растворяют в хлороформе, осаждают нолнмер метанолом, отфильтровывают, промывают органическими растворителями и сушат при 120° С. Выход 80%; прпведеииая вязкость раствора полимера в трикрезоле 0,57. Полимер хорошо растворяется в метиленхлориде, хлороформе, дихлорэтане, тетрахлорэтане, диметнлформамиде, циклогексаноне и других органических растворителях, давая из раствора прозрачные прочные иленки. Температура размягчения полимера по термомеханической кривой 340° С (в капилляре С).

Пример 2. 1,97 г хлораигндрида 4,4-дифегшлфталида дикарбоновой кислоты, 1.09 г диаиа и 8 мл а-хлорнафталина загружают в конденсационную пробирку. Реакцию к обработку полученного полимера проводят

так же, как в примере 1. Выход 75%; приведенная вязкость раствора полимера в трнкрезоле 0,50. Полимер хорошо растворяется в же растворителях, что и нолнмер в прнмере 1, давая из раствора нрочные прозрачиые пленки. Температура размягчения по термомеханической кривой 270°С (в капилляре 300-310°С).

Пример 3. 1,97 г хлорапгидрида 4Д-дифепилфталида дикарбоповой кислоты, 0,53 с резорцииа н 8 мл а-хлорпафталипа загружают в копдепсациоппую пробпр.ку. Реакцию и обработку полученного полимера проводят так же, как в примере 1. Выход 80о/о, приведенная вязкость раствора полимера в трикрезоле 0,67. Полимер хорошо растворим в тех же органических растворителях, что н полимер в примере 1, давая из раствора прозрачные прочиые пленки. Температура размягчения полимера в капилляре 330° С.

Пример 4. 1,97 г хлораигпдрида 4,4-дифеиилфталида дикарбоиовой кислоты, 0,53 г гидрохинона и 8 мл а-хлориафталина загружают в конденсационную нробирку. Реакцию и обработку полученного полимера проводят так же, как в примере 1. Выход ВОо/о, приведеиная вязкость раствора полимера в трикрезоле 1,05. Полимер хорошо растворяется в тех же оргаипческнх растворителях, что и полимер в примере 1, давая из раствора прочные прозрачные пленки.

Температура размягчения в капилляре 380° С.

Пример 5. 1,97 з хлорангидрида 4,4-дифеинлфталида дикарбоновой кислоты, 0,89 г 4,4-диоксидифеннла и 8 мл а-хлорнафталина загружают в конденсационную нробирку. Реакцию и обработку полученного полимера проводят так же, как в примере 1. Выход 800/0, приведенная вязкость раствора полпмера в трикрезоле 1,26. Полимер хорошо растворим в тех же органических растворителях, что и полимер в прпмере 1, и образует из раствора прочные, прозрачпые плепки. Температура размягчения в капилляре 380° С.

Пример 6. К водиоицелочному раствору 2-р-окснэтнл-3,3-бнс-(4-оксифеиил) - фталимидина, содержаш.ему эмульгатор (0,90 г 2-f5окспэтил-3,3-бис- (4-оксифенил) - фталилгиднна, 0,2 г едкого натра, 25 мл воды и 0,35 г никеля), ири интенсивном иеремешиванни в течение 5-7 .wtwприкапывают раствор 1,03 хлорангидрида 4,4-днфеинлфталида длкарбоновой кислоты в 25 мл бензола и перемешивают реакционную смесь егце 25 мин.

Полученный полимер осаждают метанолом, отфильтровывают, промывают метанолом, горячей водой, метанолом и сушат ирн . Приведенная вязкость раствора полимера в трикрезоле 0,40, выход 75%. Тедшература размягчения полимера в капилляре

300-310°С. Полимер хорошо )астворим в хлороформе, диметилформамиде, диоксане, циклогексаноне и других органических растворителях, из раствора в которых образует прочные прозрачные пленки.

Пример 7. К водному щелочио у раствору имида фенолфталенна, содержаш,ему эмульгатор (0,79 г фенолфталеина, 0,22 г едкого натра, 25 мл воды и 0,25 г некаля), при иитенсивиол1 иере:мешиваини в гечеине 5 мин приливаЮТ раствор 1,03 г хлорангидрида 4,4-дифеиилфталида дикарбомовой кислоты в 25 мл беизола и перемешивают еше 25 мин. Полученный полимер обрабатывают так же, как в примере 6. Приведенная

вязкость раствора полимера в трикрезоле 0,25, выход . Температура размягчения полимера в капилляре С. Полимер хорошо растворим в диметнлформамиде.

П р е д мет и з о б р е т е н и я

Способ получения полнарилатов на основе хлорангидридов ,чикарбоно1зых кислот и бисфенолоп, отличаюшийся тем, что, с целью расширения ассортимента полимеров данного тина, в качестве хлорангндрнда дикарбоново;: кислоты применяют хлопачгндрид 4,4-дифсинлфталида дикарбоново кислоты.