СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАРИЛАТОВ Советский патент 1969 года по МПК C08G63/193 

Известен способ получения полиарилатов методом межфазной поликонденсации ароматических дикарбоновых кислот и двухатомного фенола (фенолфталеина).

Предлатаемый способ .получения однородных и смешанных полиарилатов иа основе производного фенолфталеина - 2-р-оксиэтил-З, 3-бис (4-оксифенил) -фталимидина

NCHpCHoOH

открывает возможность широкой химической модификации полиарилатов. Благодаря наличию в биофеноле азотсодержащего (фталимидинового) цикла он не претерпевает в щелочной среде перегруппировок, приводящих к образованию хиноидной структуры, как эго имеет место у фенолфталеина, и, следовательно, на его основе возможно успешное получение линейных полиарилатов методом межфазной поликонденсации.

оксифенил) - фталимидииа дает возможность получать полиарилаты, содержащие в полилгериой цепи свободные гидроксильные группы, причем в отличие от алкидных смол такие полиэфпры обладают линейной структурой, высокой температурой размягчения (в случае ароматических дикарбоновых кислот), высоким .молекулярным весом, равномерным распределением гидроксильных групп по цепи и

очень низкими кислотными числами. Прил{енение смешанных полиарилатов на основе 2-р-оксиэтил-3,3-бис - (4-оксифенил) - фталимидииа открывает возмол ность четко регулировать содержание гидроксильных групп в полимерной цепи. Наличие же в полимере свободных гидроксильных групп способствует увеличению адгезии полимера и открывает возможность его химической модификации за счет взаимодействия с различными химическими агентами, способными реагировать со свободными гидроксильными группами, что приводит в конечном итоге в определенных условиях к образованию полимера трехмерной структуры с различной частотой сшивки. В

качестве сшивающих агентов могут быть использованы различные диизоцианаты, диэпоксидные соединения, ангидриды дикарбоновых кислот и др. Полиарилаты и а основе 2-(5-оксиэтил-3,3в цепи свободные гидроксильные группы и обладающие высоким молекулярным весом, представляют несомненный интерес для получения термостойких, прочных пенопластен, отверждаемых лаковых покрытий, пленок, пластмасс и волокон. Полиарилатам 2-р-оксиэтил-3,3-бис(4-оксифенил) - фталимидина свойственны высокие температуры размягчения, хорошая растворимость в органических растворителях, способность из раствора образовывать нрочные, прозрачные пленки. Однородные и смешанные полиарилаты 2-р-оксиэтил-3,3-бис-(4-оксифенил) - фталимидина могут быть модифицированы различными агентами как при изготовлении изделия из иолиарилата, так и при прогреве уже готовых изделий: пленок, волокон, лаковых покрытий и др.

Пример 1. К водному щелочному раствору 2-р-оксиэтил - 3,3-бис-(4-оксифенил) - фталил идина, содержащему эмульгатор (1,81 & - 2-р-оксиэтил-3,3-бис - (4 - оксифенил) - фталимидина, 0,40 г едкого натра, 50 мл, воды, 0,5 г некаля) при интенсивном перемешивании в течение 10 мин, добавляют раствор 1,015 г хлорангидрида терефталевой кислоты в 50 мл бензола и перемешивают реакционную смесь еще 20 мин. Полученный полимер осаждают метанолом, отфильтровывают, промывают; метанолом, горячей водой, метанолом и сушат при температуре 100-110°С. Приведенная вязкость раствора полимера в трикрезоле 0,8; выход 80о/о от теоретического. Температура размягчения полимера в капилляре 350-360°С. Полимер растворяется в диоксане, тетрагидрофуране, диметилформамиде и других органических растворителях. Полимер дает из растворов прочные прозрачные пленки.

П р и м е р 2. К водному щелочному раствору 2-|3-оксиэтил - 3,3 - бис-{4-оксифенил)-фталимидина, содержащему эмульгатор (1,81 &, 2-р-оксиэтил-3,3 - бис - (4-оксифенил) - фталимидина, 0,40 г едкого натра, 50 мл воды, 0,5 г некаля), при интенсивном перемешивании приливают в течение 10 мин раствор 1,015 г хлорангидрида изофталевой кислоты в 50 мл бензола и перемешивают реакционную смесь еще 20 мин. Полученный полимер осаждают метанолом, отфильтровывают, промывают: метанолом, горячей водой, метанолом и высушивают при температуре 100-110 С. Приведенная вязкость раствора полимера в трикрезоле 0,49; выход от теоретического. Температура размягчения в капилляре 270-280°С. Полимер растворяется в тетрагидрофуране, диоксане, диметилформамиде и других органических растворителях, из раствора, в которых дает прочные, прозрачные пленки.

Примерз. К водному щелочному раствору 2-р-оксиэтил-3,3-бис-(4-оксифенил) - фталимидина и анилида фенолфталеина, содержащему эмульгатор (0,90 г - 2-|3-оксиэтил3,3-бис-(4 - оксифенил) - фталимидина, 0,98 г анилида, фенолфталеина, 0,40 г едкого натра, 50 мл воды, 0,5 г некаля), при интенсивном

перемешивании в течение 10 мин добавляют раствор 1,015 г хлорангидрида терефталевой кислоты в 50 мл бензола и перемешивают реакционную смесь еще 20 мин. Полученный полимер осаждают метанолом, отфильтровывают, промывают метанолом, горячей водой, метанолом и сушат при температуре 100- 110°С. Приведенная вязкость раствора полимера в трикрезоле - 0,90; выход 80о/о от

теоретического. Температура размягчения полимера в капилляре 290-310°С. Полимер растворяется в хлороформе, тетрагидрофуране, диоксане, диметилформамиде и других органических растворителях; дает из растворов

прочные прозрачные пленки.

При м е р 4. К водному щелочному раствору 2-р-оксиэтил-3,3-бис-(4-оксифенил) - фталимидина и диана, содержащему эмульгатор (0,90 г 2-р-оксиэтил-3,3-бис-(4-оксифенил) фталимидина, 0,57 г диана, 0,4 г едкого натра, 50 мл воды, 0,5 г некаля), при интенсивном перемешивании добавляют в течение 10 мин раствор 1,015 г хлорангидрида терефталевой кислоты в 50 мл бензола и перемешивают реакционную смесь еще 20 мин. Полученный полимер осаждают метанолом, промывают метанолом, горячей водой, метанолом и сушат при температуре 100-110°С. Приведенная вязкость раствора полимера в трикрезоле

0,48; выход 80о/о от теоретического. Температура размягчения полимера в капилляре 270-290°С. Полимер растворяется в хлороформе, тетрагидрофуране, диоксане, циклогексаноне, диметилформамиде и других органических растворителях; дает из растворов прочные, прозрачные пленки.

Однородные и смешанные полиарилаты на основе 2-р-оксиэтил-3,3 - бис-(4-оксифенил) фталимидина могут быть отверждены различными сшивающими агентами. Так, например, для отверждения полиарилатов диизоцианатом к растворам полиарилатов 1-4 в органическом растворителе (хлороформе, диоксане и др.) прибавляют раствор 3-15а/о толуилендиизоцланата от веса полимера в органическом растворителе и калиевую соль метакриловой кислоты в качестве катализатора. Из полученного таким образом раствора готовят пленки. Эти пленки, прогретые при 100-

120°С в течение 1-4 час, сохраняют высокую прочность и не растворяются в органических растворителях. Свойства пленок (оптические, механические) изменяются в зависимости от химической природы сшивающего агента и его

количества.

Предмет изобретения

Способ получения полиарилатов методом 5 сти их дальнейшей модификации, в качестве исходного двухатомного фенола применяют 6 2-р-оксиэтил -3,3-бис-{4-оксифенил) - фталимидин.