СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАУЧУКОПОДОБНЫХ СОПОЛИМЕРОВ Советский патент 1966 года по МПК C08G65/28 

Известен способ получения каучукоподобных сополимеров тетрагндрофурана с 3,3-дихлорметилоксациклобутаном путем сополимеризации мономеров в массе с применением в качестве катализатора гидролизатов алюминийалкилов. Однако выделяемые при этом сополимеры трудно вулканизуются - только при помош;и перекисных соединений.

Предлагаемый способ, предусматривающий примепение в качестве семеномера для тетрагидрофурана вместо 3,3-дихлорметилоксациклобутана другого производного оксациклобутана - 3-метил-З-аллилоксаметилоксациклобутана или его смесь с предельными производными оксациклобутана, позволяет устранить этот недостаток и получить легко вулканизуемые (например, серой) сополимеры, за счет наличия в боковых цепях этих сополимеров непредельных аллилоксаметильных групп.

Пример 1. Сополимеризацию тетрагидрофурана с 3-метил-З-аллилоксаметилоксациклобутаном в присутствии катализатора А1(гС4Н9)з проводят в ампуле, освобожденной от следов влаги и воздуха. Компоненты для сополимеризации загружают в токе сухого аргона в следуюш,ем порядке: 0,4188 г моль гетрагидрофурана, содержапдего 0,001317 /.-моль НаО и 0,002634 г-моль Al(tC4H9)3 (молярное соотнондение H2O/Al(tC4H9)3 0,5

для образования гидролизата алюминийалкила, затем вводят 0,0068 г-моль 3-метил-З-аллилоксаметилоксациклобутана и выдерживают в течение 3 мин, после чего добавляют 0,32764 г-моль тетрагидрофурана (абсолютного). Ампулу охлаждают до , эвакуируют, запаивают и ставят в термостат при 30°С. Через 24 час ампулу вскрывают, непрореагировавшие мономеры отсасывают под вакуумем при кемнатней температуре.

Выход полимера 23,2%, tg6 (-)84,5°.

Состав полученного сополимера (в мол. %): звеньев тетрагидрофурана 95,3; звеньев 3-метил-3-аллилоксаметилоксациклобутана 4,7.

Сажевые смеси, вулканизованные серой в присутствии ускорителей, показывают сопротивление на разрыв 310 кг/сж при относительном и остаточном удлинении 500 и 8% соответственно.

Пример 2. По методике, описанной в примере 1, в ампулу загружают компоненты ь следующем порядке: 0,02956 г-моль тетрагидрофурана, содерл ащего 0,000895 г-моль воды; 0,00179 г-моль А1(1С4Н9)з; 0,00770 г моль 3-этил-З-хлорметилоксациклобутана и выдерживают 3 мин, а затем вводят 0,21677 г моль тетрагидрофурана абсолютного и 0,00128 г-моль 3-метил-З-аллилоксаметилоксациклобутана. Ампулу охлаждают до

-73°С, эвакуируют, запаивают и ставят в термостат при 25°С. Через 24 час ампулу вскрывают, непрореагировавшие мономеры отсасывают при комнатной температуре. Выход полимера 35%,Ti 4,5, tg6 (-)90 Состав полученного сополимера (в мол. %): тетрагидрофурана 95,44; 3-метил-З-аллилоксаметилоксациклобутана 0,55; 3-этил-З-хлорметилоксациклобутана 4,01. Вулканизаты сажевых смесей (вулканизация серой) имеют прочность на разрыв 350-430 кг/огг при относительном удлинении 770 и остаточном удлинении 12%.

Предмет и з о б р е т е п и я

Способ получения каучукоподобных сополимеров тетрагидрофурана с производными оксациклобутана путем сополимеризации мономеров в массе с применением в качестве катализатора гидролизатов алюминийалкилов, отличающийся тем, что, с целью получения легко вулканизуемых сополимеров, в качестве производных оксациклобутана применяют 3-метил-З-аллилоксаметилоксациклобутан или его смесь с предельными производными оксациклобутана, например с 3-этнл-З-хлорметилоксациклобутаном.