СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС-(ХЛОРОКСИМИНО)-АЦЕТОНА Советский патент 2007 года по МПК C07C251/36 C07C249/12 

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения бис-(хлороксимино)-ацетона, который находит применение в химии полимеров.

Известен способ получения бис-(хлороксимино)-ацетона, заключающийся во взаимодействии диоксиминоацетона с газообразным хлором в водной среде при температуре -5-0°С:

выход продукта - 90%.

Однако известный способ для своего осуществления требует использования газообразного высокотоксичного хлора, обладающего высокой коррозионной активностью по отношении к конструкционным материалам.

При этом требуется проведение дополнительных процессов: обезвреживание и переработка отходящих газов (хлора и хлористого водорода). Для производств, несвязанных с получением хлора, внедрение способа сопряжено с дополнительными трудностями, связанными с транспортировкой и эксплуатацией находящихся под давлением емкостей.

Цель изобретения - упрощение процесса.

Поставленная цель достигается описываемым способом получения бис-(хлороксимино)-ацетона путем хлорирования диоксиминоацетона в водной среде, заключающийся в том, что хлорирование ведут при одновременном дозировании в суспензию диоксиминоацетона в насыщенном растворе хлористого кальция, концентрированной соляной кислоты и 30% перекиси водорода, предварительно насыщенных хлористым кальцием, при соотношении в реакционной массе вода:хлористый кальций 1,2-1,3:1 (в молях) или концентрированной соляной кислоты и 30% перекиси водорода при сохранении соотношения вода:хлористый кальций 1,6-1,7:1 (в молях), поддерживая при этом молярное соотношение диоксиминоацетон:соляная кислота и перекись водорода 1:2,0-2,1:2,2-2,5 (в молях).

Пример 1. К суспензии 11,6 г (0,1 моля) диоксиминоацетона в растворе 62,8 г хлористого кальция в 70 мл воды при перемешивании одновременно и пропорционально дозируют 20,3 г (0,2 моля) 36% соляной кислоты и 25,0 г (0,22 моля) 30% перекиси водорода в течение 30 минут, поддерживая температуру 20°С. Реакционную смесь выдерживают в течение 30 мин при этой же температуре и отфильтровывают 14,0 г (75,7%) белого кристаллического продукта с т.пл. 139-140°С (в разл.). После экстракции фильтрата эфиром (2×50 мл) и последующего удаления растворителя получают дополнительно 3,6 г (19,5%) продукта с т.пл. 138-139°С (с разл.). Суммарный выход бис-(хлороксимино)-ацетона 17,6 г (95,2%). После перекристаллизации из 10% соляной кислоты, т.пл. 140-141°С (с разл.).

Пример 2. К суспензии 11,6 г (0,1 моля) диоксиминоацетона в растворе 19,2 г хлористого кальция в 23 мл воды при перемешивании одновременно и пропорционально дозируют предварительно приготовленные растворы 8,4 г хлористого кальция в 20,3 г (0,2 моля) 36% соляной кислоты и 16,8 г хлористого кальция в 25,0 г (0,22 моля) 30% перекиси водорода в течение 30 мин, поддерживая температуру 20°С. Реакционную смесь выдерживают в течение 30 мин при той же температуре и отфильтровывают 15,1 г (81,6%) белого кристаллического продукта с т.пл. 139-140°С (разлож.). После экстракции фильтрата эфиром (2×50 мл) и последующего удаления растворителя получают дополнительно 2,6 г (14,1%) продукта с т.пл. 138-139°С (с разлож.).

Суммарный выход бис-(хлороксимино)-ацетона 17,7 г (95,7%).

Пример 3. Способ получения бис-(хлороксимино)-ацетона, как в примере 1. Температура реакции 25°С.

Общий выход бис-(хлороксимино)-ацетона 17,6 г (95,2%).

Пример 4. Способ получения бис-(хлороксимино)-ацетона, как в примере 2. Температура реакции 25°С.

Общий выход бис-(хлороксимино)-ацетона 17,7 г (95,7%).

Пример 5. Способ получения бис-(хлороксимино)-ацетона, как в примере 1. Соотношение диоксиминоацетон:соляная кислота:перекись водорода 1:2,1:2,5.

Общий выход бис-(хлороксимино)-ацетона 17,6 г (95,2%).

Пример 6. Способ получения бис-(хлороксимино)-ацетона, как в примере 2. Соотношение диокисиминоацетон:соляная кислота:перекись водорода 1:2,1:2,5.

Общий выход бис-(хлороксимино)-ацетона 17,7 г (95,7%).

Описываемый способ позволяет значительно упростить процесс за счет исключения из реакционной массы газообразного хлора.

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения бис-(хлороксимино)-ацетона. Хлорирование ведут при одновременном дозировании в суспензию диоксиминоацетона в насыщенном растворе хлористого кальция, концентрированной соляной кислоты и 30% перекиси водорода, предварительно насыщенных хлористым кальцием, при соотношении в реакционной массе вода:хлористый кальций 1,2-1,3:1 (в молях) или концентрированной соляной кислоты и 30% перекиси водорода при сохранении соотношения вода:хлористый кальций 1,6-1,7:1 (в молях), поддерживая при этом молярное соотношение диоксиминоацетон:соляная кислота и перекись водорода 1:2,0-2,1:2,2-2,5 (в молях). Способ прост и позволяет получить целевой продукт с выходом 95,7%.

Способ получения бис-(хлороксимино)-ацетона путем хлорирования диоксиминоацетона в водной среде, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, хлорирование ведут при одновременном дозировании в суспензию диоксиминоацетона в насыщенном растворе хлористого кальция, концентрированной соляной кислоты и 30% перекиси водорода, предварительно насыщенных хлористым кальцием, при соотношении в реакционной массе вода:хлористый кальций 1,2-1,3:1 (в молях) или концентрированной соляной кислоты и 30% перекиси водорода при сохранении соотношения вода:хлористый кальций 1,6-1,7:1 (в молях), поддерживая при этом молярное соотношение диоксиминоацетон:соляная кислота и перекись водорода 1:2,0-2,1:2,2-2,5 (в молях).