СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЕНЗО-(1,2-d;4,5d') БИСТРИАЗОЛ-4,8-ДИОНА Советский патент 2007 года по МПК C07D487/04 

Предлагаемое изобретение относится к химии конденсированных гетероциклических соединений, а именно к новому способу получения бензо-[1,2-d;4,5-d']-бистриазол-4,8-диона формулы,

который представляет интерес в качестве исходного продукта для синтеза термостойкого взрывчатого вещества - 2,6-дипикрилбензо-[1,2-d; 4,5-d']-бистриазол-4,8-диона (t_разл.=430°С, ρ_расч.=1,86 г/см³, D_расч.˜8000 м/с).

Известен способ получения бензо-[1,2-d;4,5-d']-бистриазол-4,8-диона из хлоранила по схеме

Недостатками этого способа являются

1. Многостадийность процесса.

2. Низкий выход конечного продукта (18% в расчете на хлоранил).

Целью предлагаемого изобретения является упрощение процесса получения бензо-[1,2-d; 4,5-d')-бистриазол-4,8-диона, увеличение его выхода и расширение сырьевой базы за счет использования трихлоргидрата гексааминобензола.

Поставленная цель достигается тем, что трихлоргидрат гексааминобензола обрабатывают 56% азотной кислотой. Смешение исходных реагентов проводят при 0÷10°С; по окончании дозировки температуру постепенно повышают до 90-95°С, выдерживают при этой температуре 2-3 ч с одновременной частичной отгонкой растворителя в вакууме водоструйного насоса, охлаждают. Бензо-[1,2-d; 4,5-d']-бистриазол-4,8-дион выделяют известными способами. Строение полученного продукта подтверждено данными элементного анализа, ИК-, ПМР-, массоспектроскопии.

Предлагаемое изобретение обладает следующими техническими преимуществами перед прототипом:

1. Упрощен процесс синтеза бензо-[1,2-d; 4,5-d']-бистриазол-4,8-диона; число стадий сокращено с четырех до одной,

2. Повышен выход продукта (на 34% по сравнению с суммарным выходом из хлоранила и на 12% по сравнению с последней стадией прототипа).

Пример

10 гр. (0,036 м) трихлоргидрата гексааминобензола дозируют при 5-10°С и перемешивании к 200 мл 56% азотной кислоты, температуру постепенно повышают до 90-95°С и выдерживают при этой температуре 2-3 ч с одновременной отгонкой растворителя в вакууме водоструйного насоса до объема ˜30 мл, охлаждают, выпавший осадок отфильтровывают, промывают холодной водой, маточный раствор и промывные воды упаривают до объема ˜10 мл, охлаждают, выпавший осадок отфильтровывают, промывают холодной водой. Объединенные осадки сушат на воздухе.

Получают 4,65 г (52%) дигидрата бензо-(1,2-d; 4,5-d']-бистриазол-4,8-диона.

Т_разл. >300°С.

 СНN Найдено, %:31,72,4137,4C₆H₆N₆O₂Вычислено, %:31,82,837,1 ИК (см^-1, KBr)1700 (С=O)   

Масс-спектр электронного удара (^m/_Z)⁺ 190 (M⁺ бензо-[1,2-d: 4,5-d']-бистриазол 4,8-дион) ПМР (δ.м.д. D-DMCO) 4,52 (ушир.) Эт.ГМDC.

Настоящее изобретение относится к способу получения бензо-(1,2-d; 4,5-d')бистриазол-4,8-диона, который проводят путем диазотирования трихлоргидрата гексааминобензола с последующей циклизацией образующегося продукта, причем диазотирование и последующую циклизацию проводят в 56% азотной кислоте при нагревании. Настоящий способ позволяет повысить выход целевого продукта и упростить технологию процесса за счет снижения числа стадий.

Способ получения бензо-(1,2-d 4,5-d')-бистриазол 4,8-диона диазотированием производного циклического 1,2-диамина с последующей циклизацией полученного продукта при нагревании, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода и упрощения технологии процесса, в качестве производного циклического 1,2-диамина используют трихлоргидрат гексааминобензола и процесс проводят в 56% азотной кислоте.