СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАМИДОВ Советский патент 1966 года по МПК C08G69/28 

Изобретение относится к области синтеза полиамидов.

Известно получение ароматических полиамидов на основе дихлорангидридов и диаминов в растворе или в эмульсии. В процессе поликонденсации образуется раствор полимера или полимер выпадает из раствора. Этим способом удается получить ароматические полиамиды высокого молекулярного веса, пригодные для переработки в волокно с теплостойкостью до 250-260 С. Однако таким образом трудно достичь строгой эквимолярности исходных компонентов, необходимой для получения высокомолекулярных продуктов.

Согласно предлагаемому способу отпадает необходимость в точном достижении эквимолярцости исходных компонентов. Для этого в раствор диамина с определенной скоростью дозируют раствор хлорангидрида в количестве, заведомо обеспечивающем его избыток.

Таким образом удается получить высокомолекулярные полиамиды при использовании любых количеств хлорангидрида (больших эквимолярного) и при обеспечении постепенной дозировки его. Избыток хлорангидрида может быть любым. Для технологических целей, например, избыток хлорангидрида может составлять 2-5%.

стадии: сначала быстро добавлять основное количество и затем медленно добавлять остальное.

Описываемый способ, предусматривающий постепенную дозировку раствора хлорангидрида, может иметь большое значение в случае использования хлорангидридов, содерлсащих неопределенные количества инертных примесей.

Ступенчатую дозировку используют для нахождения эквимоляриого количества мономеров, если чистота их не выявлена. Найденное таким образом количество добавляемого мономера в дальнейшем точно отмеривают и используют для синтеза.

Метод дозировки пригоден для получения высокомолекулярных полиамидов как в однокомпонентных органических растворителях, так и в смешанных.

Пример 1. К раствору 3,62 г солянокислого метафенилендиамина в 36 мл хлороформа и 12 мл триэтиламина при температуре в течение 80 мин. добавляют при перемешивании раствор 4,877 г хлорангидрида изофталевой кислоты в 14 мл хлороформа (соотношение хлорангидрид - диамин равно 1,2:1). После введения всего количества хлорангидрида реакционную смесь перемешивают в течение 1 час, после чего образующийся поличую воду. Выход полимера теоретический, логарифмическая вязкость в концентрированной серной кислоте при 20°С равна 0,95.

Пример 2. 5,410 г метафенилендиамина растворяют в 150 cf/ft воды и добавляют 10,6 г соды. Раствор переносят в реакционный сосуд и при интенсивном перемешивании быстро добавляют раствор, содержащий 9,96 г хлорангидрида изофталевой кислоты в 160 см тетрагидрофурана, т. е. 98% хлорангидрида от эквимолекулярного количества по отношению к взятому диамину. Затем через 10 сек добавляют раствор, содержащий 0,40 г хлорангидрида, или 4% от эквимолярного его количества, в 30 сжз тетрагидрофурана, в течение 30 сек. Через 10 мин опыт прекращают, полимер отфильтровывают, промывают водой и сушат. Выход 95%, логарифмическая вязкость в серной кислоте при 25°С 1,82.

В аналогичном опыте с использованием эквивалентного количества хлорангидрида при быстром и одновременном его добавлении к раствору диамина получают полимер с логарифмической вязкостью 1,8 и выходом 95%, отклонение на 2% от эквимолекулярности дает полимер с логарифмической вязкостью 0,7.

Предмет изобретения

Способ получения полиамидов путем поликонденсации дихлорангидридов кислот и диаминов в растворе или в эмульсии, отличающийся тем, что, с целью усовершенствования технологического процесса, один из мономеров берут в избытке и вводят в реакционную зону постепенно.