Способ получения полиамидов Советский патент 1962 года по МПК C08G69/28 

Известен способ Получения полиамидов путем фазной поликонденсации, по которому синтезируются полиамиды самых разнообразных дихлора;нгидридов дикарбоновых кислот и диаминовПредлагаемый способ в отличие от известного позволяет получать ненасыщенные полиамиды, в которых .ненасыщенность достигается за счет блокирования концевых групп полиамидов хлорангидридами ненасыщенных монокарбойовых кислот.

Особенность предлагаемо го способа заключается в том, что, с целью введения в макромолекулы полимера ненасыщенных связей, поликонденсацию диамина и дихлорангидрида насыщенной дикарбоновой кислоты осуществляют щ присутствии хлора.нгидрида ненасыщенной монокарбоновой кислоты, например, хлорангидрида акриловой, кислоты. При этом количество двойных связей характеризуется молекулярным весом (т. е. длиной полимерной цепи) полимера, который может регулироваться количеством вводимого в реакцию хлорагидрида ненасыщенной монокарбоновой кислоты. Поликонденсация протекает в течение нескольких минут и может осуществляться при комнатной температуре; эти преимущества способа дают возможность полного сохранения двойных связей в получаемом полимере, что бывает практически невозможно при получении аналогичных продуктов другими способами.

Пример 1. К раствору 0,87 г (гексаметплендиамина в 50 мл воды, со держа . 0,6 г едкого натра, при интенсивном перемешивании добавляют раствор 0,76 г хлорангидрида ггзофталевой кислоты и 0,59 г хлорагидрида фумаровой кислоты, в 50 мл бензола. Реакционную смесь перемешивают в течение 5-10 мин, затем отделяют полученный полимер и последовательно промывают его ацетоном, водой, спиртом, серным эфиром и сущат. Выход полимера 0,76 г (62,3%); т. пл. 280-290° (разлагается, не плавясь).

АЬ 144025-- 2 Пример 2- Полиамид получают так же, как и в примере 1, но вместо хлорангидрида изсфталевой кислоты берут 0,68 г хлорангидрида адиоиновой кислоты. Выход полиамида Составляет 0,5 (32,8%), т. пл. 205-210° (разлагается, не плавясь).

ПрИМер 3. К раствору 0,64 г гексаметилендиамина в 37,5 мл воды лри интепсивном перемешивании добавляют раствор 0,91 г хлорангидрида изофталевой кислоты в 30 м,л бензола и 0,2 хлорангидрида акриловой кислоты IB 15 мл бензола. Реакционную смесь перемешивают еше в течение 5-10 мин, затем отделяют полимер, промывают его ацетоном, водой, спиртом, эфи-ром и сушат. Выход полимера составляет 0,97 г (42,1%); т. пл. (с разложением) 185-189°; удельная вязкость 0,5 с-ного раствора в крезоле 0,22.

Пример 4. К раствору 0,6 г гексаметилендиамина в 34,5 воды при иитенси.вном перемешивании добавляют расрвор 0,4 г хлорангидрида адипиновой кислоты -в 30 мл бензола и 0,12 г хлорантидрида акриловой кислоты в 9 мл бензола. Реакционную смесь перемешивают еш,е 5-10 мин и далее поступают, как в примере 5. Выход полимера составляет 0,4 г (40,2Vc); т- пл. 230-240° (разлагается, «е плавясь).

Получаемые таким образом ненасыш.енные полиамиды способны преврашаться в другие ценные полимерные соединения, например, путем сополимеризации с винильными мономерами.

Предмет изобретения

Способ получения полиамидов на основе диаминов и дихлорангидридов насыщенной дикарбоновой кислоты методом поликонденсации на границе раздела; фаз, отличающийся тем, что, с целью введения в макромолекулы полимера ненасыщенных связей, пол и конденсацию диамина и дихлорангидрида насыщенной дикарбоновой кислоты осуществляют в присутствии хлорангидрида .ненасыщенной монокарбоновой кислоты, или дихлорангидрида ненасыщенной дикарбоновой кислоты.