Способ получения ароматических полиамидов Советский патент 1977 года по МПК C08G69/32 

ем акцептора кислоты. В обоих случаях концентрация реагентов может быть от 0,01 до 0,1 г/мл. Поликонденсацию проводят в диапазоне температур от -40 до +25°С, причем температура 0°С предпочтительнее прочих.

При проведении поликонденсации в амидном растворителе, например в Ы,М-диметилацетамиде, дихлорангидрид дикарбоновой кислоты необходимо вводить в раствор диамина в твердом виде. Этим исключаются побочные реакции хлорангидрида с растворителем, приводяш,ие к образованию полимеров с низким молекулярным весом.

Для цоликонденсации в растворителях с акцептором кислоты, например в хлороформе с трнэтиламином, дихлорангидрид дикарбоновой кислоты растворяют в части растворителя и затем приливают к раствору 4,4-диаминотетрафенилметана и акцептора кислоты.

Так, например, при 0°С и продолжительности реакции 1 час в диметилацетамиде получают политетрафенилметанизофталамид с т 1,13 дл/г и политетрафенилметантерефталамид с т1 1,73 дл/г. Характеристическую вязкость определяют в 95,6%-ной серной кислоте. По данным термогравиметрических исследований политетрафенилметантерефталамид начинает разлагаться в среде азота при 414°С, а соответствуюш,ий полиизофталамид - при 393°С. Политетрафенилметантерефталамид по дифференциально-термоаналитическим исследованиям стабилен на воздухе до 385°С.

Пример 1.7г 4,4-диамннотетрафенилметана растворяют в 200 мл абсолютного диметилацетамида. Раствор охлаждают до 0°С и затем при интенсивном перемешивании прибавляют к нему 4,06 г дихлорангидрида изофталевой кислоты. После окончания реакции (1,5 час) реакционный раствор выливают в этанол и полимер отделяют. Для удаления остатков растворителя и низкомолекулярных фракций продукт кипятят с этанолом и затем высушивают в вакуум-сушильном шкафу при 90°С. Выход полимера количественный, т полиамида 1,13 дл/г.

Пример 2. 7г 4,4-диаминотетрафенилметана растворяют в 200 мл абсолютного хлороформа. После растворения прибавляют 5,6 мл абсолютного триэтиламнна и раствор охлаждают до 0°С. Затем нри интенсивном перемешивании быстро добавляют раствор 4,06 г дихлорапгндрида изофталевой кислоты в 80 мл хлороформа. Через небольшой отрезок времени вязкость раствора быстро увеличивается. По окончании реакции (3-8 мин) смесь выливают в н-гексан и отделяют полимер. Политетрафенилметанизофталамид кипятят с этанолом и затем высушивают в вакуумсушильном шкафу при 90°С.

Пример 3. 7 г 4,4-диаминотетрафенилметана растворяют в 200 мл абсолютного диметилацетамида. Раствор охлаждают до 0°С и затем при интенсивном перемешивании прибавляют 4,06 г дихлорангидрида терефталевой кислоты. Продолжительность реакции, отделение и очистка политетрафенилметантерефталамида такие же, как в примере 1. Выход полиамида количественный; т полиамида 1,73 дл/г.

Пример 4. 7 г 4,4-диаминотетрафенилметана растворяют в 200 мл абсолютного хлороформа. После растворения прибавляют 5,6 мл абсолютного триэтиламина и раствор охлаждают до 0°С, затем при интенсивном перемешивании быстро добавляют раствор 4,06 г дихлорангидрда терефталевой кислоты в 80 мл

хлороформа. Продолжительность реакции, отделение и очистка политетрафенилметантерефталамида такие же, как и примере 2.

Формула изобретения

Способ получения ароматических полиамидов поликонденсацией ароматического диамина и дихлорангидрида дикарбоновой кислоты в растворр, отличаюшийся тем, что, с целью повышения термостойкости и растворимости, в качестве ароматического диамина применяют 4,4-диаминотетрафенилметан.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1.Ли, Стоффи, Невилл, Новые линейные полимеры, «Химия, 1972, с. 104-109.

2.Успехи химии 1973, 42, с. 1225 (прототип).