СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ПИРАЗОЛАНТРОНА Советский патент 1966 года по МПК C09B5/04 

Изобретение относится к области получения производных пиразолантрона, которые находят широкое применение в качестве красителей и промежуточных продуктов.

Предлагаемый способ заключается в том, что арилазопроизводные антра-ж-оксазина обрабатывают 707о-ной серной кислотой при комнатной температуре или концентрированной соляной кислотой при кипячении.

Пример 1. Получение (2,5 -дихлор) фенилпиразол -3,4,5-1,13,9-антронил-4 б-аминовалерианового альдегида.

а) 0,5 г 10-(2,5-дихлор)феннлазо-11-ацетоксипентаметиленимино ,1-Ь -aHTpa- l,9-d,,3 -оксазина вносят в 30 мл 707о-ной серной кислоты и размешивают при комнатной температуре в течение 1 час. Раствор приобретает желтую окраску, исходное азосоединенне в реакционной смеси не обнаруживается (контроль осуществляют хроматографически на окиси алюминия). Смесь выливают на лед (250 г), образовавшийся желтый осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат.

Выход 0,4 г (84,5% от теор.). Продукт имеет вид желтых кристаллов, т. пл. 129-130°С (метанол + вода).

б) 0,5 г 10-(2,5-дихлор)-фенилазо-11-ацетоксипентаметиленимина- 6,1 -Ь -антра- 1,9-d,,3 -оксазина и 30 мл концентрированной соляной кислоты кипятят в течение 30 мин. Выливают смесь в 100 мл воды, желтый осадок отфильтровывают, промывают водой от кнслоты и сушат.

Выход 0,35 г (74%), т. пл. 128-130С (метанол + вода).

Пример 2. Получение N-{ 1-фенилпиразол- 3,4,5-1,13,9 -антронил-4 j -б-аминовалерианового альдегида.

Аналогично примеру 1а получают из 1 г 10-феннлазо-11-ацетоксипентаметиленимино 6,l-b -aHTpa- l,9-d,,3 -oKca3HHa размешиванием с 40 мл 70%-ной серной кислоты 0,77 г (84,9%) N-( 1-фенилпиразол- 3,4,5-1,13,9 антроннл-4 } -б-аминовалерианового альдегида в виде желтых игл с т. пл. 163-164°С (хлороформ +петролейный эфир).

C25H2lO2N3.

Найдено, %: С 76,3; 76,4; Н 5,69; 5,75; N 10,5; 10,6; О 7,99; 8,4.

Вычислено, %: С 76; П 5,33; N 10,6; О 8,11.

Аналогично примеру la получают из 2 г 10- (З-хлор) фенилазо-11-ацетоксипентаметиленимино- 6,1-Ь -антра- l,9-d,,3 -оксазина размешиванием с 80 мл 70%-ной серной кислоты 1,58 г (85,50/) N-{ Г-(3 -хлор)фенилпиразол- 3,4,5-1,13,9 -антропил-4} -б-аминовалерианового альдегида в виде желтых игл с т. пл. 149-150°С (хлороформ + петролейный эфир).

CasHaoOaNsCl.

Найдено, %: С 70,3; 69,9; Н 4,87; 5,18; N 9,73; 9,49; С1 8,27; 8,53.

Вычислено, %: С 69,8; Н 4,65; N 9,77; С1 8,26.

Предмет изобретения

Способ получения производных пиразолантрона, отличающийся тем, что арилазопро наводные антра-ж-оксазина обрабатывают 70%-ной серной кислотой при комнатной температуре или концентрированной соляной кислотой при кипячении.

..