СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИОКАРБАМОИЛДИАЛКИЛТЕТРАТИОФОСФАТОВ Советский патент 1968 года по МПК C07F9/165 

Предлагается способ получения тиокарбамоилдиалкилтетратиофосфатов - фосфорорганических соединений общей формулы

(RSkPSCN S S

где R - низший алкил;

R - Н, алкил или арил; R - алкил или арил.

Получаемые соединения могут быть использованы в качестве фунгицидов.

Способ состоит в том, что диалкилтритиохлорфосфаты подвергают взаимодействию с солями дитиокарбаминовой кислоты при нагревании до 20-100С в среде органического растворителя или в смеси органического растворителя с водой.

Пример 1. М,М-Диэтилтиокарбамоилтетратиофосфат.

К раствору 0,025 г моль диэтилдитиокарбамата натрия в 10 мл воды прибавляют при перемешивании и 20-25° С 0,025 г-моль диметилтритиохлорфосфата в 10 мл бензола. Реакционную массу энергично перемешивают при 35-40° С до прекраш,ения уменьшения коэффициента преломления водного слоя (2- 4 час). Органический слой отделяют, водный

слой экстрагируют бензолом, вытяжки объединяют, сушат под сульфатом натрия, бензол отгоняют и по-лучают продукт в виде зеленоватой жидкости. С целью очистки, продукт растворяют в смеси бензол+ацетон (9:1) и пропускают через колонку с окисью алюминия, растворитель отгоняют и получают прозрачную жидкость.

Выход 64,5%, df 1,2780, по 1,6508, MRo 86,0, выч. 85,8.

QHioNPSs

Найдено, N 4,50; Р 10,30; S 52,0.

Вычислено, о/о: N 4,59; Р 10,15; S 52,41.

Пример 2. Ы,М-Диэтилтиокарбамоилдиэтилтетратиофосфат получают в условиях примера 1 из 0,025 г-моль диэтилдитиокарбамата натрия и 0,025 г-моль диэтилтритиохлорфосфата.

df

1,6378, MRo

Выход 69,1о/о,

1,2760, По 93,00, выч. 93,35.

CoHanNPSs

Найдено, о/о: N 4,01; Р 9,52; S 48,30. Вычислено, %: N 4,14; Р 9,32; S 48,14.

Пример 3. М,М-Диметилтиокарбамоилдиметилтетратиофосфат получают в условиях примера 1 из 0,03 г-моль диметилдитиокарбамата натрия и 0,03 г-моль диметилтритиохлорфосфата.

Выход 40,5%, d4 1,3001, по 1,6610, MRo 78,90, выч. 77,70.

CsHiaNPSs.

Найдено, %: N 5,50; Р 11,00; S 58,40.

Вычислено, о/о; N 5,05; Р 11,18; S 57,81.

Пример 4. М,М-Диметилтиокарбамоилдиэтилтетратирфосфат.

К раствору 0,03 г моль триэтиламмонийной соли диметилдитиокарбаминовой кислоты в 15 жл бензола прибавляют при перемешивании и 25-30° С 0,03 г моль диэтилтритиохлорфосфата. Реакционную массу нагревают в течение 3 час при 55-60° С, охлаждают, хлоргидрат триэтиламина отфильтровывают, фильтрат промывают водой и далее поступают, как в примере 1.

Выход 86,6%, df 1,1820, по 1,5975, MRo 86,78, выч. 85,80.

C HieNPSs.

Найдено, о/о: N 4,40; Р 10,41; S 52,60. Вычислено, %: N 4,59; Р 10,15; S 52,41.

Предмет изобретения

Способ получения тиокарбамоилдиалкилтетратиофосфатов, отличающийся тем, что диалкилтритиохлорфосфаты подвергают взаимодействию с солями дитиокарбаминовой кислоты при нагревании до 20-100° С в среде органического растворителя или в смеси органического растворителя и воды.