СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИЛТРИТИОХЛОРФОСФАТОВ Советский патент 1966 года по МПК C07F9/20 A01N57/34 

Изобретение относится к области получения диалкилтритиохлорфосфатов, обладающих фунгицидными и нематоцидными свойствами.

Известен способ получения диалкилтритиохлорфосфатов, заключающийся в том, что тиотреххлористый фосфор обрабатывают алкилмеркаптидом натрия или арилмеркаптидом в присутствии пиридина. Выход продуктов составляет 25%.

По предложенному способу триалкилтетратиофосфаты в присутствии тиотреххлористого фосфата или алкилдитиодихлорфосфата нагревают до 200°С с последующей перегонкой реакционной массы на фракции. Выход продуктов 52-73%. С целью увеличения выхода целевых продуктов до 94,3% низкокипящую фракцию и кубовый остаток возвращают в голову процесса.

Пример 1. Смесь 0,03 г-моль трибутилТетратиофосфата и,0,015 г-моль тиотреххлористого фосфора нагревают в закрытом сосуде при 185-190°С в течение 8 час. Перегонкой реакционной массы (прозрачная жидкость) выделяют 9,2 г (73%) дибутилтритиохлорфосфата с т. кип. 144-145°С (I мм рт. ст.), df 1,1611; ng 1,5682; MR 77,76, вычислено 78,04.

Вычислено, %: С1 12,86; Р 11,21; S 34,72.

Пизкокипящую фракцию и кубовый остаток снова нагревают в тех же условиях и дополнительно получают 2,4 г дибутилтритиохлорфосфата. Общий выход 94,3%.

Пример 2. Смесь 0,03 г моль триметилтетратиофосфата и 0,03 г-моль метилдитиохлорфосфата нагревают в атмосфере инертного газа в перегонной колбе с обратным холодильником при 180-185°С в течение 6 час. Перегонкой выделяют 7,6 г (66,3%) диметилтритиохлорфосфата, с т. кип. 92-94°С (1,5 мм), df 1,4137, ng 1,6521, MR 49,69; вычислено 50,26.

Найдено, о/о: С1 18,13; Р 16,40; S 549,50.

С.,НеС1РЗз.

Вычислено, %; С1 18,44; Р 16,10; S 49,86.

Низкокипящую фракцию и кубовый остаток запаивают в стеклянную ампулу и нагревают 8 час при 180-190°С. Перегонкой выделяют дополнительно 1,9 г диметилтритиохлорфосфата. Общий выход 82,5%.

Пример 3. Смесь 0,02 г моль тригексилтетратиофосфата и 0,01 г-моль тиотреххлористого фосфора нагревают в запаянной ампуле при 180 185°С в течение 8 час. Перегонкой выделяют 5,2 г (52%) дигексилтритиохлорфосфата с т. кип. 179-180°С

- -3

(1 M PT. ст.), df 1,1037;

1,5474; M.jj

n

- LJ

95,44, вычислено 96,63.

Найдено, %: Cl 10,27; P 9,07; S 29,11.

CiaHaoClPSg.

Вычислено, %: CF 10,67; P 9,32; S 28,24.

Нагреванием в тех же условиях низкокипящей фракции и куборого остатка дополнительно получают 2,0 г целевого продукта. Общий выход 70,3%.

Пример 4. Смесь 0,1 г моль триэтилтетратиофосфата и 0,05 г моль тиотреххлористого фосфора нагревают с обратным холодильником в атмосфере азота, постепенно повышая температуру до 180-Жб С, смесь выдерживают при этой температуре 8 час и перегонкой выделяют 18,0 г (54,7э/о) диэтилтритиохлорфосфата с т. кип. 108-110°С (1,5 ммрт. ст.), df 1,2908; п 1,6104; MR 59,39, вычислено 59,55.

Найдено, %

Cl 16,39; P 13,76; S 43,13.

CjHioCIPS:;.

Вычислено, Vo: Cl 16,09; P 14,06; S 43,54.

Низкокипящую фракцию и кубовый остаток нагревают в запаянной ампуле при 185- 190°С 8 час. Перегонкой дополнительно выделяют 9,1 г вещества с теми же константами. Общий выход 82,0э/оПредмет изобретения

1.Способ получения диалкилтритиохлорфосфатов, отличающийся тем, что, с целью получения веществ, обладающих фунгицидными свойствами, триалкилтетратиофосфаты в присутствии тиотреххлорнстого фосфора или алкилдитиодихлорфосфата нагревают до 200°С с последующей перегонкой реакционной массы на фракции.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевых продуктов, низкокипящую фракцию и кубовой остаток направляют в голову процесса.