СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФЕНОКСИЭТИЛОВЫХ ЭФИРОВ ДИ- ИЛИ ТРИТИОФОСФОРНОЙ КИСЛОТЫ Советский патент 1968 года по МПК C07F9/165 

Изобретение касается способа получения феноксиэтиловых эфиров ди- или тритиофосфорной кислоты строения

где R, R′ - алкил или арил, R″ - алкил, Ar - замещенный или незамещенный фенильный радикал.

Способ получения феноксиэтиловых эфиров ди- или тритиофосфорной кислоты заключается в том, что О-алкил(арил)-, 3-алкил(арил)-дитиохлорфосфаты или соответственно диалкилтритиохлорфосфаты подвергают взаимодействию с арилоксиэтанолами при нагревании до 40-80°С в присутствии акцепторов хлористого водорода, например триэтиламина, в среде органического растворителя.

Полученные феноксиэтиловые эфиры ди- или тритиофосфорной кислоты могут использоваться в качестве гербицидов и нематоцидов.

Пример 1. S,S-диметил-O-4-хлорфеноксиэтилтритиофосфат. К раствору 0,02 г-моль 4-хлорфеноксиэтанола и 0,02 г∙моль триэтиламина в 10 мл бензола прибавляют при перемешивании и температуре 60-65°С диметилтритиохлорфосфат. Реакционную массу перемешивают 3 час при 78-80°С, охлаждают, осадок отфильтровывают, фильтрат промывают водой, сушат над сульфатом натрия, растворитель отгоняют и получают продукт с выходом 89,7%; 1,3310; 1,6140; MR_D 85,90; вычислено 85,44.

При стоянии вещество кристаллизуется, т.пл. 58-59°С (из спирта).

Найдено, %: Р 9,15; S 29,78.

С₁₀H₁₄СlO₂PS₃.

Вычислено, %: Р 9,46; S 29,23.

В аналогичных условиях получают: S,S-диметил-O-2,4-дихлорфеноксиэтилтритиофосфат. Выход 93,3%; т.пл. 74-75°С (из-спирта).

Найдено, %: Р 8,43; S 26,70

Вычислено, %: Р 8,50; S 26,41.

C₁₀H₁₃Cl₂O₂PS₃.

S,S-диметил-О-феноксиэтилтритиофосфат. Выход 79,8%; ,2681; 1,6120; MR_D 80,57, вычислено 80,23.

Найдено, %: Р 10,09; S 33,01.

C₁₀H₁₅O₂PS₃.

Вычислено, %: Р 10,52; S 32,63.

S,S-диметил-0,4-хлор-3,5-диметилфеноксиэтилтритиофосфат. Выход 80,8%; 1,3130; 1,6031; MR_D 93,61, вычислено 94,68.

Найдено, %: Р 8,31; S 27,51.

C₁₂H₁₈ClO₂PS₃.

Вычислено, %: Р 8,69; S 27,00.

S,S-диэтил-О-2,4-дихлорфеноксиэтилтритиофосфат. Выход 87,1; 1,3480; 1,6010; MR_D 99,69, вычислено 99,54.

Найдено, %: Р 7,77; S 24,96.

C₁₂H₁₇Cl₂O₂PS₃.

Вычислено, %: Р 7,92; S 24,58.

Пример 2. О,S-диэтил-О-феноксиэтилдитиофосфат. Смесь 0,02 г∙моль O,S-диэтилдитиохлорфосфата, 0,02 г∙моль феноксиэтанола и 0,02 г∙моль триэтиламина в 10 мл бензола нагревают при перемешивании и температуре 60-70°С в течение 2 час. Реакционную массу охлаждают, хлоргидрат амина отделяют фильтрованием, фильтрат промывают водой, сушат над сульфатом натрия, растворитель отгоняют и получают продукт в виде вязкой прозрачной жидкости. Выход близок к количественному: 1,1920; 1,5532; MR_D 82,30; вычислено 81,72.

Найдено, %: Р 9,70; S 20,44.

C₁₂H₁₉O₃PS₂.

Вычислено, %: Р 10,01; S 20,90.

В аналогичных условиях получают:

O,S-диэтил-O-4-хлорфеноксиэтилдитиофосфат. Выход 97,3%; 1,2716; 1,5665; MR_D 87,30, вычислено 87,33.

Найдено, %: Сl 10,11; Р 9,30; S 19,03.

C₁₂H₁₈ClO₃PS₂.

Вычислено, %: Сl 10,42; Р 9,12; S 18,8.

O,S-диэтил-O-2,4-дихлорфеноксиэтилдитиофосфат. Выход 92,0%; 1,3690; 1,5795; MR_D 91,20, вычислено 92,19.

Найдено, %: Сl 18,70; Р 8,40; S 17,19.

C₁₂H₁₇Cl₂O₃PS₂.

Вычислено, %: Сl 18,90; Р 8,27; S 17,00.

O,S-диэтил-O-4-хлор-3,5-диметилфеноксиэтилдитиофосфат. Выход 90%; 1,2482; 1,5640; MR_D 96,90, вычислено 96,50.

С₁₄Н₂₂СlO₃PS₂.

Найдено, %: Сl 9,68; Р 8,60; S 17,33.

Вычислено, %: Сl 9,65; Р 8,40; S 17,30.

O-фенил-S-этил-O-2,4-дихлорфеноксиэтилдитиофосфат. Выход 90,3%; 1,3690; 1,5765; MR_D 102,30; вычислено 101,80.

C₁₆H₁₇Cl₂O₃PS₂.

Найдено, %: Сl 16,40; Р 7,13; S 15,28.

Вычислено, %: Сl 16,7; Р 7,3; S 15,1.

1. Способ получения феноксиэтиловых эфиров ди- или тритиофосфорной кислоты, отличающийся тем, что О-алкил(арил)-, S-алкил(арил)-дитиохлорфосфаты или соответственно диалкилтритиохлорфосфаты подвергают взаимодействию с арилоксиэтанолами при нагревании в присутствии акцепторов хлористого водорода, например триэтиламина, в среде органического растворителя.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что нагревание ведут до 40-80°С.