СПОСОБ СОВМЕСТНОГО ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРОФОРМА И ДИМЕТИЛФОРМАМИДА Советский патент 1966 года по МПК C07C19/04 C07C231/04 C07C233/03 

Известен способ получения хлороформа обработкой хлораля известковым молоком в насыщенном растворе формиата кальция при температуре не выше 60°G. Одновременно с хлороформом образуется формиат кальция.

Кроме того, известен способ нолучения диметилформамидя взаимодействием муравьиной кислоты с диметиламином.

Способ совместного получения хлороформа и диметилформамида в литературе не описал.

Предлагаемый способ заключается в том, что хлораль обрабатывают диметиламином при 20-70°С, лучше при 34-45°С с последующим выделением целевых продуктов разгонкой. Выход хлороформа и диметилформамида в среднем равен 95% но хлоралю.

Проводили две серии опытов по расщеплению хлораля диметиламином.

Опыты по периодическому процессу расщепления проводят в колбе, снабженной механической мещалкой, капельной воронкой с доходящей до дна колбы трубкой и обратным холодильником. В колбу загружают навеску Хлораля, включают мешалку и в течение 1 час к хлоралю приливают необходимое количество раствора диметиламина. После прили15ания реакционную смесь перемещивают в течение 1 час и анализируют.

проводят в вертикальном цилиндрическом сосуде, снабженном мешалкой, обратным холодильником, двумя воронками с доходящими до дна сосуда трубками для подачи хлораля и раствора диметиламина и переливом для отвода реакционной массы. Время контакта реакционной массы 2 час, температура 40°С. Для анализа реакционную смесь разгоняют из колбы с дефлегматором. При этом отгоияют фракции: хлороформ - вода (55-80°С) и вода - диметилформамид (80-153°С). В колбе остается небольщое количество солей. Хлороформ отделяют от воды, взвешивают и анализируют.

Во второй фракции определяют содержание дпметилформамида.

Таблица 1

Периодическое расщепление хлораля диметиламином

20

Взято 100 96-ного

Получено

25

Результаты опытов приведены в таблпцах 1 и 2. ,

Из таблицы 1 видно, что выходы хлороформа и диметилформамида по хлоралю при периодическом расщеплении хорошие и превышают 90%. Несколько меньшие выходы хлороформа по сравнению с выходами диметилформамида могут быть объяснены только потерями хлороформа в процессе его выделения из реакционной смеси.

Таб.пица 2 Непрерывное расщепление хлораля диметиламином

Примечание. Избыток диметиламина 2-3%.

Из таблицы 2 видно, что при непрерывном расщеплении хлораля диметиламином выход хлороформа и диметилформамида в среднем равен 95% (по хлоралю). Для сравнения укажем, что выход хлороформа при расщеплении хлораля известковым молоком равен 92- 93%.

Анализ хлороформа, полученного расщеплением хлораля диметиламином, показал, что технический хлороформ содержит в отличие от хлороформа, полученного из хлораля и нзвесткового молока, примесь днметиламииэ Она нацело удаляется при обработке хлороформа серной кислотой (такую обработку нроводят и при существующем способе получения хлороформа для удаления так называемых органических примесей-спиртов, эфиров и некоторых непредельных соединений). Других примесей, не свойственных хлоральному хлороформу, получаемому по существующей технологии, в анализируемом хлороформе не обнаружено.

Диметнлформамид из водной фракции, выкипающей при 80-153°С, выделяют путем ректификации на колонке. Он имеет следуюнше показатели: d|° 0,95-0,951 (лит. df 0,9492), т. кии.

151-153°С.

Предмет изобретения

1. Способ совместного .получения хлороформа и диметилформамида, отличающийся тем, что хлораль подвергают взаимодействию с диметиламином нри те.мпературе 20-70°С с последующим выделение.м целевых продуктов разгонкой.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят преимущественно при температуре 35-45°С.