СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,3,5,7-ТЕТРАМЕТИЛ-1,1,3,5,7,7- ГЕКСАФЕНИЛТЕТРАСИЛОКСАНА Советский патент 1970 года по МПК C07F7/02 

Изобретение относится к области синтеза индивидуальных метилфенилполисилоксанов. Эти соединения находят применение в виде смесей полимергомологов в качестве радиационностойких теплоносителей и основы термостойких масел и смазок.

Метилфенилсилоксаны получают реакцией гетерофункциональной конденсации между триорганосиланолом и диорганодихлорсиланом с последующим выделением олигосилоксанов из продуктов синтеза. Однако этим способом нельзя получать индивидуальные соединения с числом атомов кремния больше трех.

Для устранения этого недостатка предложен способ получения индивидуального метилфенилнолисилоксана 1,3,5,7 - тетраметил1,1,3,5,7,7-гексафенилтетрасилоксан а, который ранее не синтезировали.

Продукт представляет интерес для создания масел и жидкостей, обладающих весьма малой летучестью при высоких температурах и применяемых в диффузионных насосах и высоковакуумной аппаратуре.

Предлагаемый способ состоит в том, что соответствующий триорганосиланол подвергают взаимодействию с 1,3-дихлор-, 1,3-диметил-, 1,3-дифенилдисилоксаном. Реакцию можно проводить в присутствии акцептора хлористого водорода или удалять последний отдувкой.

Пример 1. В колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и капельной воронкой, загружают 155 г (0,47 моль} 1,3-дихлор-, 1,3-диметил-, 1,3-дифенилдисилоксана, 21 г (0,27 моль сухого пиридина и 200 мл сухого толуола. В течение I час из капельной воронки загружают смесь, состоящую из 239 г (1 моль} метилдифенилсиланола, 79 г (1 жоль) пиридина и 300 мл сухого толуола. Температуру во время синтеза поддерживают на уровне 18-23°С. По окончании прибавления смесь перемешивают еще 15 мин, а затем добавляют в колбу 50 мл воды для растворения осадка пиридинхлорида. Толуольный раствор отмывают водой до нейтральной среды по метилроту. Последний водный слой отделяют в делительной воронке и отгоняют растворитель от масляного слоя. В остатке получают 339 г (94,5% от теоретического) опалесцирующего масла. Полученное масло подвергают молекулярной дистилляции на высокоэффективном аппарате при остаточном давлении мм рт. ст.

Собираемые фракции весом по 15-20 г анализируют на газожидкостном хроматографе для определения чистоты полученного продукта. Суммарный выход фракций, содержащих практически чистый продукт, составляет 50% от загруженного на разгонку. Анализ: d 1,1060; ng 1,5740; Vjo 458 ест. Рассчитано, %: Si 16,45; С 70,47; Н 6,19; MRn 203,3. Получено, %: Si 16,49; С 70,46; Н 6,23; MRo 203,83. Пример 2. В прибор, снабженный термометром, капельной воронкой, обратным холодильником и устройством для подачи и равномерного распределения азота, загружают 155 г (0,47 моль) 1,3-дихлор, 1,3-диметил-, 1,3-дифенилдисилоксана и 250 мл сухого толуола. В течение 2 час при интенсивной подаче азота из капельной воронки прикапывают 240 г метилдифенилсиланола и 300 мл сухого толуола. Температуру поддерживают на уронне 30-35°С. По окончании прикапывания азот продолжают подавать в течение 0,5 час. Затем в реакционный сосуд приливают 0,5 л воды, и смесь переносят в делительную воронку. Толуольный раствор отмывают до нейтральной среды по метилроту, и отделяют водный слой. После удаления растворителя в остатке получают масло в количестве 330 г (93% от теоретического). Дальнейшее выделение происходит аналогично примеру 1. Выход целевых фракций составляет 45% от загружаемого на разгонку. 1,1061; п2 1,5742; v.,, 460 ест. Анализ: df Рассчитано, %: Si 16,45; С 70,47; Н 6,19, MRo 203,3. Получено, %: Si 16,6; С 70,77; Н 6,4; MRo 203,83. Предмет изобретения Способ получения 1,3,5,7-тетраметил1,1,3,5,7,7-гексафенилтетрасилоксана, отличающийся тем, что метилдифенилсиланол подвергают взаимодействию с 1,3-дихлор-, 1,3-диметил-, 1,3-дифенилдисилоксаном с последующим выделением целевого продукта известными методами.