СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОРСОДЕРЖАЩИХ ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНЫХ ВЕЩЕСТВ Советский патент 1966 года по МПК C11D1/34 

Способ получения фосфорсодержащих поверхностно-активных веществ взаимодействием парафиновых углеводородов с кислородом и треххлористым фосфором с последующей нейтрализацией предварительно выделенного в чистом виде дихлорангидрида алкилфосфиновой кислоты алкилоламином известен. Однако процесс выделения дихлорангидрида алкилфосфиновой кислоты сопровождается одновременной отгонкой хлористого водорода, попадающего во все отогнанные фракции и вакуум-насос и вызывающего при этом коррозию.

С целью упрощения процесса, предлагается цепрореагировавший треххлористый фосфор и образовавшуюся хлорокись фосфора отгонять с последующей нейтрализацией полученного остатка, образовавшийся при этом верхний слой сливать, а нижний слой поверхностноактивного вещества сушить при 100-120°С. Причем взаимодействию с кислородом и треххлористым фосфором подвергают парафиновые углеводороды, содержащие 10-12 углеродных атомов в алкильном радикале, или фракцию сиптина 190-220°С.

Способ заключается в следующем.

лород или воздух пропускают через смесь углеводорода и треххлористого фосфора, взятых в соотношении 1 ;2 или 1:1, со скоростью более 10 л/час до тех пор, пока температура реакционной массы не становится равной температуре ледяной бани. По окончании реакции отгоняют водоструйным насосом не вошедший в реакцию треххлористый фосфор и хлорокись фосфора. Оставшиеся в смеси с

углеводородом дихлорангидриды алкилфосфнновых кислот выделяют вакуум-разгопкой (при 5-7 мм рт. ст.) либо подвергают дальнейшей реакции с алкилоламинами в среде углеводорода.

Выход дихлорангидрида алкилфосфииовых кислот достигает 33% от взятого треххлористого фосфора.

Пример 1. Дихлорангидриды додецилфосфиновых кислот получают, как описано

выше. 24,3 г (0,085 г моль) дихлорангидрида додецилфосфиновой кислоты нейтрализуют 35,6 г (0,34 г-моль) диэтаноламином. Образуется вязкая бесцветная масса, представляющая собой смесь ди-(диэтанол)диамида н-додецилфосфиновой кислоты с солянокислым диэтаноламином в молярном соотношении 1 : 2. При анализе смеси на фосфор вычислено, %: Р 4,34, найдено, %: Р 3,84. Выход количественный. Препарат растворим в воде,

Пример 2. Дихлорангидриды н-ундецилфосфиновой кислоты получают, как описаио выше. Для окислительного хлорфосфоиилирования берут 468 г н-ундекана и 206,3 г треххлористого фосфора. Проводят реакцию хлорфосфонилирования н-ундекана. Затем отгоняют не вошедший в реакцию треххлористый фосфор и хлорокись фосфора. Оставшуюся смесь нейтрализуют с 91,5 г моноэтаноламина до рН 8 при перемешивании. После отстаивания в течение 2 час верхний углеводородный слой сливают. Нижний слой, представляюший собой смесь диамида и солянокислой соли этаноламина, подкисляют соляной кислотой до рН 4. После двухчасового отстаивания смесь разделяют на два слоя. Верхний слой - ди (моноэтанол) амиды н-ундецилфосфиновых кислот - дважды промывают подкисленной водой и высушивают. Полученный продукт - маслообразную массу светло-янтарного цвета - растворяют в воде при рН 7.

Выход целевого продукта 105 г (86,5%). Вычислено, %: N 8,7. Найдено для CisHssNaOsgP, %: N 8,25.

Пример 3. Дихлорангидриды алкилфосфиновых кислот фракции синтина 190-220°С получают по вышеописанному способу. Для окислительного хлорфосфонилирования берут 470 г фракции синтина 190-220°С и 205 г треххлористого фосфора. После отгонки треххлористого фосфюра и хлорокиси фосфора оставшуюся смесь обрабатывают 110 г диэтаноламина до рН 8 при перемешивании.

При этом получают смесь диамидов с солянокислым диэтаноламином.

Выход смеси количественный (от дихлоридов кислот). Содержание диамида и соли диэтаноламина составляет 96-97%. Смесь - маслообразный продукт коричневого цвета (ст при 0,25% концентрации 37,5)-хорошо растворяется в воде.

Получаемое поверхностно-активное веш,ество можно использовать как антистатическое и смачиваюш,ее средство в текстильной промышленности, а также как эмульгатор и деэмульгатор.

Предмет изобретения

1.Способ получения фосфорсодержащих поверхностно-активных веществ взаимодействием парафиновых углеводородов с кислородом и треххлористым фосфором и нейтрализацией алкилоламином, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, непрореагировавший треххлористый фосфор и образовавшуюся хлорокись фосфора отгоняют с последующей нейтрализацией полученного остатка,

образовавшийся при этом верхний слой сливают, а нижний слой поверхностно-активного вещества сушат при 100-120°С.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что взаимодействию с кислородом и треххлористым фосфором подвергают парафиновые углеводороды, содержащие 10-12 углеродных атомов в алкильном радикале, или фракцию синтина 190-220° С.