Дихлорангидриды алкилфосфиновых кислот являются исходным сырьем для синтеза самых разнообразных фосфорорганических соединений.
Известный снособ получения дихлорангидРИДОВ алкилфосфиповых кислот общей формулы RPOCU состоит из трех стадий: получение триалкилфосфитов, эфиров алкилфосфиновых кислот и дихлорангидридов этих кислот. Однако невысокий выход продуктов по отдельным стадиям, многократность разгонок, применение растворителей и других агенгов и необходимость их последующей регенерации делает этот способ громоздким, технологически малодоступным и дорогостоящим.
С целью упрощения технологического режима, предлагается комплексные соединения, полученные из галоидного алкила треххлористого фосфора и хлористого алюминия, обрабатывать водой или водными растворами, например соляной кислотой, растворами солей.
Пример 1. Получение дихлорангидрида изопропилфосфиновой кислоты.
160 г комплексного соединения изопропилтетрахлорфосфина с хлористым алюминием помещают в стакан, ОхЧлаждаемый лед-солью до - 20°С, заливают растворителем, например сероуглеродом, и разлагают при перемещивании охлажденной водой, добавляемой с такой скоростью, чтобы температура смеси
не ;превыщала -5°С, до образования творолшстой массы кристаллогидрата хлористого алюминия. Затем растворитель сливают, а остаток повторно экстрагируют «ебольщими порциями растворителя. После подсущивания сульфатом натрия растворитель отгоняют. Остаток - дихлорангидрид изопропилфосфиповой кислоты - -перегоняют при 189°С/746 мм (испр.), 104°С/50 мм и 78°С/15 мм.
Выход продукта 68,5 г, или 92,6% от теории, df 1.2997. Дихлорангидрид изопропилфосфиновой кислоты представляет собой прозрачную, бесцветную жидкость, слабого раздражающего запаха, растворимую в обычных органических растворителях.
Найдено, %: С1 44,07; 43,95; Р 19,05; 19,42.
Вычислено, %: С1 44,05; Р 19,24.
Пример 2. Получение дихлорангидрида трет-бутилфосфиновой кислоты.
К приготовленному раствору в жидком сернистом ангидриде эквимолекулярной смеси 74 г хлористого алюминия, 48,3 г треххлористого фосфора и 32,5 г третичного бутилхлорида или после прибавления к нему другого более высококипящего растворителя, постепенно и при перемешивании добавляют воду до образования спекающегося осадка кристаллогидрата хлористого алюминия. Затем растворитель сливают, подсушивают сульфатом натрия, а осадок еще раз экстрагируют. После отгонки растворителя остаток, представляющий собой дихлорангидрид трет-бутилфосфиновой кислоты, перегоняют при атмосферном давлении.
Выход продукта 56 г или 91% от теории, т. пл. 120°С, т. кия. 190°С, т. возгонки 83°С/15 мм. Дихлорангидрид трет-бутилфосфиновой кислоты представляет собой бесцветное .кристаллическое соединение, растворимое в обычных органических растворителях.
Найдено, %: С1 40,61; 40,36; Р 17,85.
Вычислено, %: С1 40,52; Р 17,70.
Пример 3. Получение дихлорапгидрнда этилфосфиновой кислоты.
Дихлорапгидрид этилфосфиновой кислоты получают аналогичным образом, но лишь при возможно более низких температурах и меньшем количестве воды (в виде концентрированной соляной кислоты, концентрированных растворов солей или в другом связанном виде).
Т. кип. дихлорангидрида 179,5°С, d4 1,367. Это .прозрачная, бесцветная жидкость раздражающего запаха.
Найдено, %: С1 48,45; 48,38; Р 21,21; 21,16.
Вычислено, %: С1 48,30; Р 21,08.
Предмет изобретения
Способ получения дихлорангидридов алкилфосфиновых кислот общей формулы RPOClg, отличающийся тем, что на комплексные соединения, полученные из галоидного алкила треххлористого фосфора и хлористого алюминия, действуют водой или водными растворами, например соляной кислотой, растворами солей и т. п.- . - 
