СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГАЛОИДАНИЛИНОВ Советский патент 1966 года по МПК C07C211/52 C07C209/36 

Известен непрерывный способ нолучения галоиданилинов восстановлением соответствующих нитрохлорбензолов в потоке на неподвижно закрепленном (стационарном) катализаторе - палладии, панесенном на активированный уголь.

Цель изобретения - уменьшить степень дегалоидирования. Это достигается тем, что в качестве активной компоненты катализатора используют платину, осмий, рений или гептасульфид рения. Процесс ведут при контактной нагрузке ннтросоединения до 0,6 кг/кг кат. час. Молярное соотношение водорода к ;нтросоединенню не менее 50.

Пример 1. Восстановление л1-хлорнитробензола в ж-хлоранилин на рениевом катализаторе (10«/о рения на гранулированном активированном угле) проводят на пилотной установке непрерывного действия. Загрузка катализатора 40 мл. Растворителем служит анилин. Давление водорода 200 ат. Контактная нагрузка хлорннтробензола 0,1-0,3 г/жл ка-. час.

Температура в зоне катализатора 80- 140°С. При полной конверсии л-хлорнитробензола в л:-хлораннлин (более 99,9з/о) степень дегалоидирования не превышает 0,01 мол. о/о. После шести месяцев работы катализатор сохраняет высокую активность и селективность, при разгрузке имеет неизменившийся внешний вид.

Пример 2. Восстановление ж-хлорнитробензола в ж-хлоранилин проводят на опытной

установке непрерывного действия с рециклом водорода.

В реактор загружают 1500 мл катализатора (0,4э/о платины на гранулированном активированном угле). В качестве растворителя

применяют анилин или ж-хлоранилин. Давление водорода 200 ат. Контактная нагрузка хлорнитробензола 0,1-0,6 кг/л кат. час.

В зоне катализатора поддерживается температура, необходимая для полной конверсии

7И-хлорнитробензола. Степень дегалоидирования не презыя1ает 0,1 мол. «/о. После шести месяцев работы катализатор сохраняет высокую активность и селективность и при разгрузке имеет неизменившийся внешний вид.

Пример 3. Восстановление п-хлорнитробензола проводят в тех же условиях, что и в примере 2.

Катализатором служит платина на гранулнрованном активированном угле (содержаиие платины 0,4о/о), растворителем - анилин. При конверсии п-хлорнитробензола в п-хлоранилин более 99,9Vo, степень дегалоиДирования менее 0,1 мол.о/ц. Катализатор имеет такую же высокую стабильность работы во вреПример 4. Восстановление ж-хлорнитробензола на 0,9-1,0о/о-ном платиновом катализаторе (платина на гранулированном активированном угле) проводят на пилотной установке непрерывного действия. Загрузка катализатора 160 мл. В качестве растворителя применяют аналин или ж-хлорапалии. Коптактная нагрузка хлорнитробензола 0,1-0,6 г/мл кат. час. Температура в зоне катализатора 20-120° С. Давлеиие водорода 200-320 ат. При практически полной конверсии ж-хлорнитробепзола в ж-хлоранилии степень дегалоидирования не превышает 0,25 мол. о/р.

Пример 5. Восстаповление о-хлориитробеизола на платиновом катализаторе (0,5о/о платины на гранулированном активированном угле) проводят на пилотной установке непрерывного действия. Загрузка катализатора 40 мл. Растворитель - анилин. Давление 200 ат. Контактная нагрузка хлорнитробензола 0,2-0,4 г/мл кат. час. Температура 60- 120° С.

При конверсии о-хлорнитробензола более 99, степень дегалоидирования менее 0,2о/о.

Пример 6. Восстановление п-хлорнитробензола на рениевом катализаторе (Re2S7 на гранулированном активированном угле. Содержание активного компонента lOVo в пересчете на рений) проводят на пилотной установке непрерывного действия. В качестве растворителя применяют анилин. Контактная нагрузка хлорнитробензола 0,10-0,30 г/мл кат. час. Температура 60-130° С.

При конверсии /г-хлорнитробензола более 99,5Vo, степень дегалоидирования составляет менее 0,2 мол. /о:.

Пример 7. Восстановлением ж-хлорнитробензола на осмиевом катализаторе (2о/о осмия на гранулированном активированном угле) проводят на пилотной установке непрерывного действия. В качестве растворителя применяют анилин и ж-хлоранилии. Давление водорода 100-200 ат. Контактная нагрузка хлорнитробензола 0,2-0,5 г/мл кат. час.

Температура в зоне катализатора 80- 120° С. При конверсии ж-хлорнитробензола более 99,5о/о степень дегалоидирования менее 0,2 мол. о/о.

Пример 8. Восстановление 3,4-дихлорнитробензола на 1« /о-ном платиновом катализаторе (платина на гранулированном активированном угле) проводят на пилотной устаповке непрерывного действия. Загрузка катализатора 40 мл. Растворитель - анилин. Давление водорода 200 ат. Контактная нагрузка 3,4 ДХНБ 0,2-0,6 г/мл кат. час.

Температура 60-130° С. При практически полной конверсии 3,4-дихлорнитробензола в 3,4-дихлоранилин, степень дегалоидирования менее 0,2 мол. од.

Пример 9. Восстановление 3,4-дихлорнитробензола на реииевом катализаторе (ReoSy на -гранулированном активированном угле. Содержание активного компонента - So/o в пересчете на рений) проводят на пилотной установке непрерывного действия. В качестве растворителя применяют анилин. Контактная нагрузка ДХНБ 0,2-0,5 г/мл кат. час. Температура 100-140° С. При конверсии более 99,8в/о степень дегалоидирования менее 0,1 мол. о/о.

Пример 10. Восстановление смеси изомеров трихлорнитробензолов (2,3,4 и 3,4,5) проводят на пилотной установке непрерывного действия. В качестве катализатора применяют ReaSy на гранулированном активированном угле. (Содержание активного компонепта 5э/о в пересчете на рений). Температура 100-140° С. Контактная нагрузка - 0,2-0,3 трихлорнитробензола г/мл кат. час. Давление водорода - 200 ат. При конверсии трихлорнитробензолов в трихлоранилин более 99,70/0 степень дегалоидирования менее 0,2 мол. Р/О.

Предмет изобретения

Способ получения галоиданилинов жидкофазным восстановлением соответствующих

нитрохлорбензолов в потоке при температуре 20-140° С и давлении до 300 ат на катализаторе, нанесенном на активированный уголь, отличающийся тем, что, с целью уменьшения степени дегалоидирования, в качестве активной компоиенты катализатора используют платину, осмий, рений или гептасульфид рения и процесс ведут при коптактной нагрузке нитросоединения до 0,6 Ткг/кг кат. час и молярном соотношении водорода к нитросоединению ие

менее 50.