Способ получения галоиданилинов Советский патент 1976 года по МПК C07C87/60 

1

Изобретение относится к усовершенствованию способа получения галоиданн- линов, находящих широкое применение в органических синтезах.

Известен способ получения галоиданилинов восстановлением соответствующих галоидинитробензолов в потоке на палла- диевом или платиновом катализаторе в ;среде анилина. Использование его связа- :НО с рядом технологических недостатков, В процессе каталитического восстановле- ; ния имеет место ос моление анилина, что способствует осмолению образующихся .галоиданилинов. Анилин имеет Температуру кипения, близкую к температуре кипе- ,ния галоиданилинов, что затрудняет их разделение. Степень дегалогёнирования в .растворе анилина на палладиевом катализаторе составляет 1,5%, а на платиновом - 0,25. Общий выход галоиданилинов 80-85%.

С целью устранения недостатков и по- |вышения выхода целевого продукта со- |гласно изобретению описывается способ получения галоиданилинов, заключающий|ся в жидкофазном восстановлении соотi ветствующих галоиднитробензолов в подтоке на палладиевом или платиновом катали- заторе в среде ароматических углеводородов, .например толуола. Процесс проводят при со1 отношении галоиднитробензола к ароматическому углеводороду от 1:9 до 9:1,/ ; Использование в качестве растворителя ароматических углеводородов уменьшает

степень дегалоиди1 ования, В толуоле она Iсоставляет на палладиевом катализаторе 0,5%, а на платиновом - 0,1%, Увеличение разности температур кипения меж- :Ду растворителем и галоиданилинами об-

легчает их выделение. Перечисленные преимущества повышают выход целевых проI дуктов до 95-99%.

Пример 1, Восстановление 3,4 -дихлорнитробензола проводят на пилотной

установке непрерывного действия. Катализатор - 1% платины на гранулирован-

ном активном угле. Загрузка катализа-

тора 40 мл. Температура в зоне ката; лизатора 60-1120 С, Давление водорода 200 ат. Контактная нагрузка О,10,3 г 3,4-дихлорнитробенэола на 1 мл катализатора в час. В качестве растворителя используют толуол. Соотношение 3,4-дихлорнитробензола к толуолу от 1:4 до 1:1. При практически полной конверсии 3,4-дкклорнитробензола степень дегалоидирования не превышает 0,1%. После охлаждения продуктов реакции, отделения .выделившейся воды и отгонки толуола получают 3,4-дихлоранилин с содержанием основного вещества 99,7%. , Суммарный выход 3,4-дихлоранилина составляет 98%, Пример 2. Восстановление 3,4«акхлорнитробензола проводят на пилотной установке непрерывного действия, как в примере 1, но в качестве растворителя применяю ксилол. При практически полной конверсии 3,4-дкклорнитробензола степень дегалогенирования не превышает 0,1%. Качество и суммарный выход 3,4-дихлоранилина, такие же, как в примере 1. Пример 3. Восстановление JH-хлорнитробензола щюводят на пилотной установке непрерывного действия. Катали тор - 1%-ный палланированный уголь. Загрузка катализатора 4О мл, давление водорода 2ОО ат, температура 9О-14О°С. Растворитель - толуол. Соотношение и -хлорнитробензола к толуолу от 1:2 до 1:1. При полной конверсии -хлорнитробе зола степень дегалоидировавия с самого начала работы катализатора не превышает 0,5%. Суммарный выход И -хлоранилина с содержанием основного продукта 99,0% составляет 95,0%. Пример 4. Восстановление 3,4дихлорнитробензола проводят на пилотной установке непрерывного действия, как в примере 1, но в .качестве растворителя применяют сольвент нефтяной или каменйо- . дольный, представляющий собой смесь ароматическик углеводородов (в основном толуола и ксилола). При почти полной конверсии 3,4-дихлорнитробензола степень дегалогенирования не превышает О,1%. Суммарный выход 3,4-ди.хлоранилина с содержанием основного продукта 99,5% составляет 97%. Формула изобретения 1.Способ получения галоиданилинов жидкофааным восстановлением .соответствующих галоиднитробензолов на палладиевом или платиновом-катализаторе в растворителе, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода продукта, реj акцию проводят в среде ароматических углеводородов, например, толуола. 2.Способ ПОП.1, отличающий- с я тем, что 13чрсжесс проводят при соот- ноиюиии галоиднитробензола к ароматическому углеводороду от 1:9 до 9:1.