Способ получения галоиданилинов Советский патент 1976 года по МПК C07C87/60 

Изобретение относится к усовершенствованию способа получения галоиданилинов, которые находят широкое применение в различных органических синтезах.

В литературе описаны различные способы получения галоиданилинов, например восстановлен 1ем соответствующих галоиднитробензолов в потоке на иалладиевом или платиновом катализаторе в среде анилина 1.

В основном авторском свидетельстве описывается способ получения галоиданилинов, заключаюшмйся в том, что соответствуюш,не галоиднитробензолы подвергают жидкофазному восстановлению в потоке на палладиевом или платиновом катализаторе в среде ароматнческнх углеводородов, например толуола, при соотношении галоиднитпобензол : : ароматический углеводород 1 : 9-9 : 1 2.

Однако, несмотря на большие нреимуп ества этого способа, суш,ественно повысить скорость нроцесса и снизить коррозионную активность реакционной смеси не удалось.

В предлагаемом способе процесс восстановления галоиднитробензолов по основному авторскому свидетельству проводят в присутствии водного раствора шелочи, например в 0,1 - 10%-ном преимущественно 0,5-2,0%-ном растворе гидроокиси натрия.

Скорость процесса увеличивается при этом болеечем в 2 раза, и значительно снижается

коррозионная активность реакционной среды, что позволит заменить дорогие н дефнцптные стали н тнтановые сплавы, необходимые для изготовления аппаратуры высокого давления, на обычные конструкционные материалы.

Концентрация водного раствора щелочи должна составлять 0,1 -10%. Умеиьшенне концентрации щелочи ниже 0,1% нриводит к снижению ее промотирующего эффекта. Повьпиение концентраци иделочиого раствора выи.е 10% увеличивает стеиень дегалоидированця.

Объемное отношение рабочей смеси к раствору щелочи преимущественно не должно быть более 10: 1, так как увелнчение этого соотношения ухудшает процесс массообмена, а сиг женпе соотношеннй ниже 1:2 связано с увеличением количества образующихся сточиых вод.

Пример 1. Восстаиовленне 3,4-днхлорнитробензола проводят на пнлотной установке непрерывного действия. Катализатор - 1 % илатины на гранулированном активнрованном угле, загрузка катализатора - 40 мл. Давление водорода 200 ат. Растворитель - толуол. Параллельно с рабочей смесью в реактор подают 1%-ный водный раствор едкого натра. Объемное соотпошенне рабочей смеси и раствора едкого натра составляет 1:1 4:1. Температура . Скорость реакции

восстановлешш 3,4 - дихоторнитробепзола в 3,4 - дихлорапилин составляет 0,35-0,40 г 3,4 - дихлорннтробензола/мл катализатора-ч. Степень дегалоидироваиня не превышает 0,5%.

Пример 2. Восстановление 3,4 - днхлорнитробензола нроводят на пилотной установке непрерывного действия, как в примере 1, но без подачи в реактор водного раствора едкого натра.

Скорость реакции составляет 0,15 г 3,4-дихлорнитробензола/мл катализаторач.

Пример 3. Восстановленне 3,4 - дихлорнитробензола проводят на пилотпой установке непрерывного действия, как в примере l,iio концентрация водного раствора едкого натра составляет 0,05%.

Скорость реакции составляет 0,20 г 3,4-дихлорнитробензола/мл катализаторач.

Пример 4. Восстановлецие 3,4 - дихлорцитробеизола проводят на нилотной установке иепрерывного действия. Катализатор - 1 % платины на гранулированном активированиом угле. Загрузка катализатора 40 мл. Давление водорода 200 ат. Растворитель толуол.

Контактная нагрузка 0,1-0,3 г 3,4-дихлорнитробензола на 1 мл катализатора в 1 ч.

Температура 60-120°С. При практически полной конверсии 3,4 - дихлорнитробензола степень дегалоидирования не превышает 0,1%. Суммарный выход 3,4 - дихлоранилина с содерл анием основного вещества 99,0% составляет 98,0%.

Несмотря па сравнительно низкую степепь дегалоидирования, реакционная среда обладает коррозионной активностью. Например, сталь Х18Н10Т в указанных условиях имеет точечиый характер коррозии с межкристаллитиым растрескиванием.

Пример 5. Восстаиовление 3,4 - дихлорнитробензола проводят на пилотной установке непрерывного действия, как в примере 4, ко параллельно с рабочей смесью в зону реакции подают 2%-ный раствор NaOH. Прп полной конверсии 3,4 - дихлорнитробензола степень дегалоидирования не превЕзИнает 0,5%. Суммарный выход 3,4 - дихлоранилина составляет 97%. Подача щелочного раствора

в зону катализатора приводит к резкому сиижеиию коррозиоицой активиости реакционной средьг. Коррозии стали Х18НШТ в этих условиях не наблюдается.

Пример 6. Восстановление 3,4 - днхлорнитробензола нроводят па иилотвой установке непрерывного действия, как в примере 5, но концентрация щелочного раствора равна 15%. Степень дегалонднрованпя возрастает

доЗ%.

Пример 7. Восстановление л-хлорнитробеизола нроводят на пилотной установке непрерывного действия. Катализатор-1% иалладированный уголь. Загрузка катализатора

40 мл, давление водорода 200 ат, темиература 80-140°С. Растворитель - толуол. Параллельно с рабочей смесью в зоиу катализатора подают 2%-пый водиый раствор КОН. При полной конвереии иг-хлорнитробензола

степень дегалоидирования не иревышает 0,7%. Суммарный выход ..«-хлоранилина составляет 95%. Реакционная смесь не обладает коррозионной активностью по отношению к стали Х18Н10Т.

Пример 8. Восстаиовлеиие .«-хлорнитробеизола проводят, как в примере 7, но без нодачи гцелочного раствора в зону катализатора. При практически полной конверсии .«-хлорнитробензола и етененн дегалоидироваиия не более 0,5% наблюдается язвенная н точечная коррозия стали Х18Н10Т.

Формула изобретения

1.Способ получения галоиданилинов но авторскому свидетельству 503852, отлнчающийся тем, что, с целью повьпнеиия скорости нроцесса н снижения коррозиониой активности реакционной среды, процесс нроводят в присутствии водного раствора щелочи с концентрацией 0,1 -10%.

2.Снособ но и. 1, отличающийся тем, что процесс проводят в водно.м растворе гидроокиси натрия с конце1 трацией 0,5-2,0%.

Источники информации, нрннятые во внимание при экспертизе:

1.Авторское свидетельство Х° 189441, кл. С 07С 87/60, 1965.

2.Авторское свидетельство 503852, кл. С 07С 87/60, 1974 (прототип).