АЯ БПС-ИОТГГМII Советский патент 1967 года по МПК C07D303/04 C07D301/12 C07D303/12 

Известны способы эпоксидирования непредельных соединений надкислотами в безводных органических растворителях, а также надкислотами «в момент выделения. При осуществлении первого способа необходимо предварительно получить надкислоты в чистОм виде или в виде растворов в органических растворителях. Этот процесс нетехнологичен, так как указанные соединения нестабильны и могут разлагаться со взрывом при их выделении. При получении эпоксисоединений по второму способу необходимо применение кислых катализаторов (HaSOj, бензолсульфокислоты, ионнообменных смол типа КУ-2 и др.), которые увеличивают количество побочных продуктов в процессе.

С целью снижения кислотности среды, повышения выхода целевых продуктов и упро-. щения технологии процесса предлагается способ получения эпоксисоединений, заключающийся в том, что на смесь олефина и ангидрида МОНО-, ди- или поликарбоновой кислоты в органическом растворителе действуют перекисью водорода при комнатной или повьипенных температурах. В качестве непредельных соединений могут быть применены низшие, высшие и полимерные олефины.

3,0 моль ангидрида моно- или поликарбоновой кислоты (на каждый олефиновый эквивалент). К полученной смеси при энергичном перемешивании приливают по каплям 1,0- 1,2 моль 50-80Ч/0-НОЙ перекиси водорода. Смесь выдерживают при температуре 15-30°С в течение 24-48 час или при температуре 40- 80°С в течение 6-15 час. После этого эпоксидное соединение выделяют обычными способами.

Используя ангидриды слабых органических кислот, процесс эпоксидирования можно проводить в слабокислой среде при рИ 4,0-7,0. Получаемые по этому способу эпоксидные соединения содержат лишь незначительные количества {0,5о/о) гидроксильных и ацильных групп. i

Предлагаемый способ безопасен и легко регулируется.

Пример 1.

Вариант А. Растворяют 33,8 г (0,1 моль) бутилолеата (кислотное число 69,0; йодное число 91,2; число омыления 181,8) в 100 мл

5 бензола. К полученному раствору при энергичном перемешивании и температуре 15- 20°С добавляют 15 г (0,15 моль) уксусного ангидрида и 5,9 г (0,11 моль) 63,1о/0-ной перекиси водорода. Смесь выдерживают при перемешивании и температуре 15-20°С в течение 4 час, после чего оставляют при комнатной температуре на 44 час.

Эпоксидированный продукт отмывают от уксусной кислоты и перекисных соединений водой. Раствор осушают безводным сернокислым натрием, растворитель отгоняют при уменьшенном давлении.

Полученный бутилэпоксистеарат - легко кристаллизуюндаяся жидкость сприятным запахом, характеризующаяся следующими показателями:

Эпоксидное число11,69

Кислотное число82,41

Йодное число20,29

Число омыления179,25

Гидроксильные группы Отсутствуют

Вариант Б.

Растворяют 33,8 г бутилолеата в 200 бензола. К смеси прибавляют 15 г уксусного ангидрида и нагревают до температуры 60- 65С. Затем прилирают по каплям 5,9 г 63,1-э/оной перекиси водорода. Смесь выдерл ивают при слабом кипении (температура 62-65°С) в течение 6 час. Эпоксисоединение выделяют аналогично варианту А. Получают бутилэпоксистеарат с содержанием эпоксидных групп 11,.

Пример 2. Растворяют 26,4 г (0,2 моль) дициклопентадиена в 00 мл бензола. К полученному раствору добавляют 50 г (0,5 моль) уксусного ангидрида, затем по каплям приливают 29,7 г (0,44 моль) 63,1о/о-ной перекиси водорода. Смесь при перемешивании и температуре 15-20°С выдерживают в течение 4 час, после чего оставляют при комнатной температуре на 40 час.

Эпоксидированный продукт отмывают от уксусной кислоты и перекисных соединений lOVo-HbiM раствором сернокислого натрия и водой. Раствор осушают безводным сернокислым натрием, растворитель отгоняют при уменьшенном давлении.

Предмет изобретения

Способ получения эпоксисоединений из ненасышенных соединений с применением надкислот, отличающийся тем, что, с целью снижения кислотности среды, повышения выхода иелевых продуктов и упрошения технологии процесса, ненасыщенные соединения смешивают с ангидридами карбоновых. кислот и обрабатывают перекисью водорода при температуре 10-SO C.