СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭПОКСИДИРОВАННЫХ ПЛАСТИФИКАТОРОВ Советский патент 1969 года по МПК C07D303/42 C07D301/16 

Известен способ получения эпоксидированных масел и эфиров жирных кислот таллового масла действием органической надкислоты (надуксусной, надмуравьиной) на ненасыщенное соединение в присутствии кислых катализаторов, в основном серной кислоты. Эиоксидирование осуществляется действие ранее нолученной надкислоты на ненасыщенные соединения или методом, заключающимся в том, что надкислота взаимодействует с ненасыщенным соединением в момент ее образования из перекиси водорода и уксусной кислоты в присутствии катализатора--серной кислоты.

Недостатком такого способа является то, что для эноксидирования исиользуют перекись водорода высокой концентрации (50-80%).

При применении перекиси водорода с концентрацией 30% и нилсе реакция эпоксидирования проводится с отгонкой воды на ректификационной колонне, т. е. возникает необходимость в дополнительном оборздовании. В случае проведения реакции с 30%-ной перекисью водорода без отгона воды получают продукт эпоксидирования с иизким содержанием эпоксидного кислорода.

Предлагаемый способ отличается тем, что для повышения качества продукта процесс ведут в присутствии стабилизатора - трииолифосфата натрия.

Стабилизатор берут в количестве 0,1- 2 вес. % но отношению к водной фазе и в процессе используют 27-30%-ную перекись водорода.

При осуществлении описываемого сиособа для проведения реакции эиоксидирования используют товарные 27-30%-ные растворы перекиси водорода вместо концентрированных растворов (50-80%), что дает значительную

экономию. Применение стабилизатора - триполифосфата натрия иозволяет использовать для эпоксидирования небольщой избыток перекиси водорода (1,2-1,5 люль на двойную связь вместо 2 моль по известному сиособу)

с целью экономии сырья, а также сохранить достаточно высокую концентрацию активного кислорода в процессе всего эпоксидирования. Эпоксидированный продукт имеет высокое содержание эпоксидного кислорода и малое йодное число.

Пример 1.Эпоксидирование 2-э т и лг е к с и л о в о г о эфира жирных кислот таллового масла.

В крутлодонную четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой, обратным холодильником и термометром, загружают 300 г 2-этилгексилового эфира жирных кислот таллового масла (что соответствует 1,24 моль по двойным связям), 120 г бензола, двойную связь), 17,3 е 52%-ной серной кислоты (3% к водной фазе) и 1 г стабилизатора (0,3% к .водной фазе). Содержимое колбы при перемешивании нагревают до 50° С и добавляют в течение 0,5 час 237 г 27,5%-ной перекиси водорода из расчета 1,5 моль на 1 моль двойных связей. По окончании добавления нерекиси водорода реакционную массу нагревают до 70° С и поддерживают эту температуру до окончания реакции, т. е. в течение 4 час. По окончании реакции содержимое колбы переносят в делительную воронку, где продукты реакции разделяются на два слоя - органический и водный. Органический слой промывают, нейтрализуют и отгоняют под вакуумом остатки воды и растворителя. Полученный зпоксидированный эфир жирных кислот таллового масла имеет следующие характеристики; Цвет по йодометрической шкале, № 7 Удельный вес при 20° С, г/стиз . . 0,932 Показатель преломления при 20° С 1,4626 Кислотное число, мг КОП/г . . 0,6 Йодное число, г 1/100 г продукта . 5,8 Содержание эпоксидного кислорода, 5,2 % (84% (оттеоретического) . 77,4 Вязкость при 20° С, спз Пример 2. Эпоксидирование соевого масла. В колбу загружают 200 г соевого масла (что соответствует 1,07 моль ненасыщенности по двойным связям), 200 г бензола, 38,5 г уксусной кислоты, 5,9 г 47,7%-ной серной кислоты (2,5% к водной фазе), 1 г стабилизатора (0,4% к водной фазе), 196,4 г 27,65%-ной перекиси водорода (1,5 моль на 1 моль двойных связей). Условия проведепия процесса те же, что и в примере 1, реакция продолжается 6 час. Получают эпоксидированное соевое масло со следующими характеристиками: Цвет по йодометрической шкале, № 1 Удельный вес при 20° С, г/слз .1,002 Показатель преломления при 20° С1,4738 Кислотное число, мг КОН/г . 0,43 Йодное число, г 1/100 г продукта 3,88 Содержание эпоксидного кислорода, % 7,2 (92,4% от теоретического) Предмет изобретения 1. Способ получения эпоксидированных пластификаторов - соевого масла или эфиров жирных кислот таллового масла путем взаимодействия соевого масла или эфиров жирных кислот, таллового масла с надуксусной кислотой в момент образования ее из 27-80%-ной перекиси водорода и уксусной кислоты при температуре 50-70° С в присутствии катализатора, например серной кислоты, в водноорганической среде с последующим разделением водной и органической фаз и выделением продукта, отличающийся тем, что, с целью повышения качества продукта, процесс ведут в присутствии стабилизатора - триполифосфата натрия. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что стабилизатор берут в количестве 0,1-2 вес. % по отношению к водной фазе. 3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что в процессе используют 27-30%-ную перекись водорода.