СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПАРАДИВИНИЛБЕНЗОЛА Советский патент 1967 года по МПК C07C15/44 C07C1/24 

Способ получения «-дивинилбензола на оспове 1,4-производных бензола, например 1,4-дибромдиэтилбензола, с последуюп;ей дегидратацией полученного в процессе 1,4-(а,адиокси)-диэтилбе113ола обработкой, например, трехбромистым фосфором и перегонкой в присутствии хинолипа известен.

Предлагаемый способ отличается от известного тем, что в качестве 1,4-днпроизводного бензола используют 1,4-дибромбензол, который последовательно обрабатывают металлическим магнием и уксусным альдегидом. Это позволяет на основе доступного сырья получать я-дивинилбензол высокой стененн чистоты. Изомерная чистота целевого продукта обеспечивается легкостью очистки исходного /г-дибромбепзола, который, будучи кристаллическим веш,еством, свободен от м- и о-изомеров, являющихся в обычных условиях жидкостями.

Пример. 1,4-(сс,а-диокси)-диэтилбензол.

В двухлитровую колбу, снабженную четырехрогим форштоссом, шариковым холодильником, двумя капельными воронками, трубкой для подачи азота и механической мешалкой, вносят 84 г стружки магния и 42 г металлического йода, нагревают содержание колбы до полного испарения кристаллов йода и после охлаждения реакционной массы до комнатной температуры медленно добавляют в нее абсолютный этиловый эфир в количестве, необходимом для нолного нокрытия магния. Затем из канальной воронки при перемешивании вводят в массу по каплям

1мл бро.мистого этила в абсолютном эфире, после чего из второй воронки в течение 25 час прибавляют раствор 236 г и-дибромбензола в 600 мл абсолютного эфира. Паралло.пыю н.ч первой воронки периодически вливают паствор 82 г бромистого этила в абсолютном эфире. После прибавления реагентов реакционную массу перемешивают еш,е 5 час. Ня протяжепии всей реакции в нее пропускают с небольшой скоростью сухой азот, а колбу снаружи подогревают током горячего воздуха.

После окончания перемешивания реакционную массу охлаждают до 0°С и на иротяжении 4 час добавляют к ней 200 г уксусного альдегида в 150 мл эфира. Затем в течение

2час в колбу при перемешивании вводят по каплям концентрированный водный раствор 262 г сульфата аммония, отделяют эфирный слой, водный слой многократно экстрагируют эфиром, соединенные эфирные вытяжки сушат над сульфатом натрия, удаляют растворитель и остаток фракционируют нерегонкой в вакууме. Получают 73 г (44%) сырого },4-(а,а-диокси)-диэтилбензола с т. кип. 188- 195°С/21 мм.

1,4- (а.а-дибром) -диэтилбензол.

К раствору 16,6 г 1,4-(а,а-диокси)-диэтилбензола в 70 мл хлористого метилена прибавляют при перемешивании и охлаждении 6,5 мл трехбромистого фосфора в 20 мл хлористого метилена и оставляют на несколько часов при комнатной температуре. Реакционную смесь обрабатывают водой и 5%-ным раствором бикарбоната натрия, растворитель удаляют в вакууме и остаток перекристаллизовывают из смеси эфира и петролейного эфира. Получают 15 г (52%) 1,4-(а,а-дибром)диэтилбензола в виде тонких белых игл с т. пл. 112С.

1,4-Дивинилбензол.

В колбу Кляйзена на 20 мл помещают 2,9 . 1,4-(а,а-дибром)-диэтилбензола, 5 мл хинолина, 5 мг гидрохинона и подвергают смесь быстрой перегонке в вакууме. Фракцию, выкипающую в пределах 75-80°С/1,5 мм, обрабатывают 15 мл 4 н. сер.ной кислоты и 2 мл 5%-ного раствора соды. Получают 1,4 г 1,4-дивинилбеизола в виде бесцветного полупрозрачного кристаллического вещества с т. пл. 31°С. По данным газовой хроматографии, продукт изомерно чист и содержит 97,7% 1,4-дивннилбензола.

Предмет изобретения

Способ получения парадивииилбензола с п.римевен-ием 1,4-динроизводных бензола последующей дегидратацией полученного в процессе 1,4-(а,а-диокси)-диэтилбензола, например, трехбромистым фосфором и перегонкой в присутствии хинолина, отличающийся тем, -что, с целью цолучения продукта высокой степени чистоты, в качестве 1,4-дипроизБодного бензола применяют 1,4-дибромбензол, который последовательно обрабатывают металлическим магнием и уксусным альдегидом.