СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ р- Советский патент 1967 года по МПК C07C333/08 

Изобретение относится к способу получения не описанных ранее производных арилоксиуксусных кислот общей формулы R-ОСНа-С-ОСНг-СНг-S-С-NHR, IIII Оо где R и R - незамещенный или замещенный арильный остаток, взаимодействием р-меркаптоэтиловых эфиров арилоксиуксусных кислот с арилизоцианатами в среде органических растворителей в присутствии каталитических количеств (1-5 мол. %) третичных аминов, например ниридина. Пример 1. р-5-(Ы-фенилтиокарбаминоил) этиловый эфир 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты. Смесь, содержащую 0,1 г моль рмеркаптоэтилового эфира 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты, 0,1 г моль фенилизоцианата, двух капель ниридина и 50 мл бензола, нагревают при 80°С в течение 1,5-2 час. Реакпионную массу охлаждают и продукт реакции отделяют фильтрованием. Выход 92%, т. пл. 155°С. Найдено, %: С1 17,61; N 3,63; S 8,11. CnHisCloNOiS. Вычислено, %: С1 17,75; N 3,5; S 8,00. ил) этиловый эфир 2,4,5-трихлорфеноксиуксусной кислоты получают из 0,1 г моль (З-меркаптоэтилового эфира 2,4,5-трихлорфеноксиуксусной кислоты, 0,1 г ЛЮ.Л6 фенилизоцианата и двух капель пиридина в 50 мл бензола в условиях примера 1. Выход 89%; т. пл. 121 - 123°С. Найдено, %: С1 24,60; N 3,31; S 7,53. Ci7Hi4Cl3N04S. Вычислено, %: С1 24,56; -N 3,23; S 7,37. Пример 3. р-5-(Н-фенилтиокарбаминоил)этиловый эфир феноксиуксусной кислоты получают из 0,1 г-моль р-меркаптоэтилового эфира феноксиуксусной кислоты, 0,1 г-моль фенилизоцианата и двух капель пиридина в 50 мл бензола в условиях примера 1. Выход 97%, т. пл. 85°С. Найдено, %: N4,49; S 9,73. Вычислено, %: N 4,23; S 9,66. Пример 4. М,М-ди- 3-р-{2,4-дихлорфеноксиацетоксиэтилтиокарбонил) - 2,4 - толуилендиамин. Смесь, содержащую 0,05 г-моль, 2,4-толуилендиизоцианата, 0,1 г моль р-меркаптоэтилового эфира 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты, двух капель пиридина и 50 мл бензола, нагревают при 80°С в течение 10 час. Реакционную массу охлаждают, обрабатывают 50 мл петролейного эфира и остав3ляют для кристаллизации. Выход 96%, т. пл. 100-105°С. Найдено, %: С1 19,40; N 4,00; S 8,91. CagHaeCUNgOsSa. Вычислено, %: С1 19,31; N 3,81; S 8,70.-5 Предмет изобретения Способ получения р-(5-тиокарбаминоил) этиловых эфиров арилоксиуксусных кислот 10 общей формулы 4 R-ОСН2-С-ОСНа-СН,-S-С-NHR IIII ОО где R и R - незамещенный или замещенный арильный остаток, отличающийся тем, что р-меркаптоэтиловые эфиры арилоксиуксус кислот подвергают взаимодействию с арилизоциаиатами в среде органических растворителей в присутствии каталитических количеств третичных аминов, например пиридина.