СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОРСОДЕРЖАЩИХ АРИЛОКСИАЦЕТАТОВ Советский патент 1969 года по МПК C07F9/6571 

Изобретение относится к способу поЛучеййя фосфорОрганических соединений общей форлмулы

/0

ArOCH, - Р А

О

где Аг - незамещенный или замещенный фенил,

А - алкилен или 1,2-фенилен.

Способ состоит в том, что р-меркаптоэтиловый эфир ар.илоксиуксусной кислоты, например диметилфеноксиуксусной кислоты, подвергают взаимодействию с циклическими хлорфосфитами, например пирокатехинхлорфосфитом, при нагревании до 60-110°С в среде органического растворителя - бензола в присутствии каталитических количеств пиридина. Целевой продукт выделяют известным способом. Выход продукта количественный.

Пример 1. Получение феноксиацетоксиэтилтиопирокатехинфосфита.

Смесь 0,01 г-моль р-меркаптоэтилфеноксиацетата, 0,01 г-моль пирокатехинхлорфосфита, 2 капли пиридина и 10 мл бензола кипятят в слабом токе сухого азота до полного выделения хлористого водорода (4 час). Растворитель отгоняют. Получают продукт в виде

маслянистой бесцветной жидкости с количественным выходом, п 1,5710.

Пайдено, %: Р 8,79; S 9,23.

CieHisOsPS.

Вычислено, %: Р 8,86; S 9,14.

Пример 2. Получение 3,5-диметилфеноксиацетоксиэтилтиопирокатехннфосфита.

Продукт получают в условиях примера 1 из 0,01 г-моль р-меркаптоэтилового эфира 3,5-диметилфеноксиуксусной кислоты и 0,01 г-люль пирокатехияхлорфосфита. Выход количественный, п20 1,5700.

Пайдено, %: Р 8,03; S 8,40.

CisH.gOsPS.

Вычислено, %: Р 7,94; S 8,47.

П Р и м е Р 3. Получение 2-метил-4-хлорфеноксиацетоксиэтилтиопирокатехинфосфита.

Продукт получают с количественным выходом .в условиях примера 1 из 0,01 г-моль р-меркаптоэтилового эфира 2-метил-4-хлорфеноксиуксусной кислоты и 0,01 г моль пирокатехинхлорфосфита; п 1,5770.

Пайдено, %: С1 8,79; Р 7,70; S 7,97.

CnHieClOgPS.

Вычислено, %: 01 8,91; Р 7,78; S 8,04. Пример 4. Получение 2,4-дихлорфеноксиацетоксиэтилтиопирокатехинфосфита.

дом в условиях примера 1 -из 0,01 г-моль р-меркаптоэтилового эфира 2,4-дихлорфенОксиуксусной кислоты и 0,01 г-моль пирокатехинхлорфосфита; п 1,5850.

Найдено, JVo: С1 16,75; Р 7,11; S 7,53 .

Ci6HuCl2O5PS.

Вычислено, %: С1 16,96; Р 7,40; S 7,64.

Пример 5. Получение 2,4,5-трихлорфеноксиацетоксиэтилтиопирокатехий фосфита.

Продукт получают в условиях примера 1 из 0,01 г-моль р-меркаптоэтилового эфира 2,4,5трихлорфеноксиуксусной кислоты и 0,01 г-моль пирокатехинхлорфосфита. Выход количественный, 1,5925.

Найдено, Р/о: С1 23,42; Р 6,91; S 6,96.

CieHiaClaOsPS.

Вычислено, и/о: С1 23,51; Р 6,84; S 7,05.

Пример 6. Получение 2,4-дихлорфеноксиацетоксиэтилтиоэтиленгликольфосфита.

Продукт получают с количественным выходом в условиях примера 1 из 0,01 г-моль р-меркаптоэтилового эфира 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты и 0,01 г-моль этиленгликольхлор фосфита, п 1,5725.

Найдено, %: С1 19,52; Р 8,11; S 8,66.

Cl2Hi3Cl205PS.

Вычислено, :%: С1 19,15: Р 8,36; S 8,63.

Пример 7. Получение 2,4,5-трихлорфеноксиацетоксиэтилтиоэтиленгликольфосфита.

Продукт получают с количественным выходов В условиях примера 1 из 0,01 г-моль р-меркаптоэтилового эфира 2,4,5-трихлорфеноксиуксусной кислоты и 0,01 г-моль этиленгликольхлорфосфита, Пц° 1,5830.

Найдено, %: С1 26,40; Р 7,49; S 7,93.

Ci2Hi2Cl305PS.

Вычислено, %: С1 26,31; Р 7,66; S 7,90. Пример 8. Получение 2-метил-4-хлорфеноксиацетоксиэтилтиоэтиленгликольфосфита.

Продукт получают в условиях примера 1 из 0,01 г-моль р-меркаптоэтилового эфира 2-метил-4-хлорфеноксиуксуснойкислоты н

0,01 г-моль этиленгликольхлорфосфита. Выход количественный, п 1,5670.

Найдено, % С1 10,21; Р 8,77; S 9,11.

CuHieClOsPS.

Вычислено,,%: С1 10,13; Р 8,85; S 9,15.

Пример 9. Получение 4-метилфеноксиацетоксиэтилтиоэтиленгликольфоофита.

Продукт получают в условиях примера 1 из 0,01 г-моль р-меркаптоэтилового эфира 4-ме-. тилфеноксиуксусной кислоты и 0,01 г-моль этиленгликольхлорфосфита. Выход количественный, Пр° 1,5505.

Найдено, %: Р 9,91; S 10,00.

CigHnOsPS.

Вычислено, %: Р 9,82; S 10,12.

Предмет изобретения

Способ получения фосфорсодержащих арилоксиацетатов общей формулы

/о

ArOCHaCCHjCHaS - Р А - IIЮ/

где Аг - незамещенный или замещенный фенил,

А - алкилен или 1,2-фенилен, отличающийся тем, что р-меркаптоэтиловый эфир арилоксиуксусной кислоты, например диметилфеноксиуксусной кислоты, подвергают взаимодействию с циклическими хлорфосфитами, -например пирокатехинхлорфосфитом, при нагревании до 60-110°С в среде органического растворителя - бензола в присутствии каталитических количеств п-иридина с последующим выделением целевого продукта известными приемами.