СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ р-ХЛОРЭТИЛТИОЛОВЫХ ЭФИРОВ АРИЛОКСИАЛКИЛКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ Советский патент 1969 года по МПК C07C327/22 C07C67/14 

Изобретение относится к области получения новых эфиров арилоксиалкилкарбоновых кислот, которые м.огут найти применение как фунгициды ИЛИ гербициды.

Предложен способ получения р-хлорзтилтиоловых эфиров арилокоиалкилкарбоновых кислот, состоящий в том, что хлорангидриды соответствующих кислот подвергают взаимодействию с этиленсульфидом в присутствии каталитических количеств (0,1-3 мол. %) третичных аминов, например пиридина, или их хлоргидратов. Процесс проводят при температуре 60-100°С, в органических растворителях или без них.

При м е р. Получение р-хлорэтилтиолового эфира 2,4-дихлорфеиоксиуксусной кислоты.

Смесь 0,05 г моль 2,4-дихлорфеноксиацетилхлорида, 0,06 г моль этиленсульфида, 2 капл-и пиридина и 25 мл бензола перемещивают 2 час.при температуре 70-80°С. Конечный продукт выделяют ректификацией ,в вакууме; т. кип. 181 -183°С (1 мм), do 1,4432, пЕо 1,5880; MRo : .найдено 69,80, вычислено 70,13.

Найдено, %: С1 35,43; S 10,61.

В аналогичных условиях с той лишь разницей, что нагревание ведут в течение 4 час, получают следующие проду1кты:

р-Хлорэтилтиоловый эфир 2,4,5-трихлорфеноксиуксусной кислоты; выход 93,5%, т. кип. 210-212°С (при 2 мм рт. ст.), dl° 1,5470, HI 1,6000, MRo : найдено 74,00, вычислено 74,36.

Найдено, %: С1 42,81; S 9,37.

CioHs CUOaS.

Вычислено, %: Cl 42,60; S 9,58. При стоянии вещество кристаллизуется; т. пл. 75-76°С.

р-Хлорэтилтиоловый эфир 2-метил-4-хлорфеноксиуксусной кислоты; выход 85%, т. кип. 180-182°С (2 мм), т. пл. 53-56°С.

Найдено, %: С1 25,73; S 11,35.

CiiHioClaOaS.

Вычислено, %: Cl 25,42; S 11,49.

Предмет изобретения

1. Способ получения р-хлорэтилтиоловых эфиров арилоксиалкилкарбоновых кислот, отличающийся тем, что хлорангидриды арилоксиалкилкарбоновых кислот подвергают взаимодействию с этиленсульфидом в присутствии третичных аминов при нагревании. 3 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре 60-100°С. 4 3. Способ по пп. I и 2, отличающийся тем, что процесс проводят в органическом растворителе.