СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ /г-МЕТОКСИБЕНЗОЙНОГО АЛЬДЕГИДА Советский патент 1972 года по МПК C07C47/575 C07C45/28 

tisodpeteHHe относится к способу получения одного из ароматических альдегидов - обепина (я-метоксибензойного или анисового альдегида). Обепин широко используют в парфюмерной промышленности в качестве одного из важнейших душистых веществ, а также применяют в медицинской промышленности в синтезе лекарственного препарата беТазина.

Известен снособ получения п-меТоксибензойного альдегида, пО которому метиловый эфир м-крезола окисляют природной двуокисью марганца - пиролюзитом в присутстЁИ1И избытка серной кислоты. Выход обепина составляет 37%.

Однако при этом способе невысок выход rt-метоксибензойного альдегида, сложен технологический процесс, появляются большие количества сточных вод, которые содержат тяжелые металлы.

Предлагаемый способ отличается от известного тем,-что с целью увеличения выхода целевого продукта, упрощения технологии процесса и сокращения количества сточных вод в качестве окислителя применяют персульфат, в качестве катализатора-азотнокислое серебро или смесь оксалата калия (или натрия) и сульфата меди.

коЛиЧестЁ сульфата меди позволяет существенно упростить способ, так как применение фондируемого азотнокислого серебра в промышленности требует его тщательной регенерации и возврата. Выход обепина .по этому способу составляет 75-80% от теоретического, считая на взятый метиловый эфир я-крезоЛа. Такой выход обепина достигается лишь при совместном присутствии оксалата калия

(или натрия) и сульфата .меди. Применение каждого из этах реагентов в отдельности лишь незначительно катализирует реакцию. Роль оксалатов при окислении персульфатом калия заключается в инициировании радикального расиада последнего € образованием анион-радикала SO4, являющегося ата кующей частицей в процессе окисления метилового эфира п-крезола.

Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, холодильником и термометром, помещают 60 мл воды, 40,5 г персульфата калия, 9,15 г .метилового эфира «-крезола и 0,1 г азотнокислого серебра. Смесь нагревают за 20 мин до 65°, перемешивают при этой температуре еще 2 час, охлаждают и отфильтровывают. Неорганический осадок промьгвают на фильтре 50 мл толуола, тем же толуолом экстрагируют водный раствор. Толуольный раствор промывают ра.((зраюционирования в вакууме получают 6,74 г (выход 65,5% от теоретического) 95%-ного обепина с т. кип. 98-102°С/3 мм; nj° 1,5720. После бисульфитной очистки получают обепи«, индивидуальный по данны.м газожидкостной хроматографии Т.вин-85 (20%) на хромосорбе W (60-80 меш), .160°С скорость пролуокаиия гелия 150 мл/мин : ПрИмер 2. В четырехгорлую ,колбу емкостью 2 л, снабженную механической мешалкой, холодильником, термометром и капельной .воронкой, помещают 540 мл воды, 401,8 г персульфата калия и 73,2 г .метилового эфира л-крезола, нагревают до 65°С, вносят 1,2 г сульфата меди (CuSO.i-6H2O) и затем за 20-25 мин. прибавляют по каплям раствор 48 г оксалата калия (или смесь эквивалентных количеств щавелевой кислоты и едкого кали) в 100 .мл воды с такой скоростью, чтобы температура реакционной массы в процессе прибавления большей части раствора оксалата не поднималась выше 65-67°С. После окоячаиия при-бавлеция реаасционную смесь перемещивают 10-15 мин до прекращения саморазогреваиия (до 75-80 С),затем смесь нагревают до 75°С и перемещи.вают 1 час лри 75°С и охлаждают. Неорганический осадок отфильтровывают, промывают на фильтре 350-400 мл толуола, тем же толуолом экстрагируют водный раствор. Толуольный раствор промывают насыщенным раствором ио.варенной соли, упаривают и после фракционирования в вакууме получают 67,22 г (ВЫХОД 82% от теоретического) 95%-ного Обеиина с т. кип. 103-105°С/5 мм; . После бисульфитной очистки получают обепин, индивидуальный ио данным газожидкостной хроматогра|фии. Предмет изобретения Способ получения /г-метоксибензойного альдегида окислением метилового эфира /г-крезола в присутствии катализатора при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся TCjM, что, с целью увеличения выхода .целевого продукта, упрощения технологии процесса, сокращения количеств сточных вод, в качестве окислителя применяют персульфаты, а в качестве катализатора - азотнокислое серебро или смесь оксалата калия (натрия) и сульфата меди.