СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ БЕНЗОЛСУЛЬФОКИСЛОТЫ Советский патент 1967 года по МПК G01N27/48 C07C309/28 

Бензолметадисульфокислота является полупродуктом для получения резорцина. Наличие примеси бензолмоносульфокислоты в бензолметадисульфокислоте приводит к образованию фенола наряду с резорцином, который загрязняет основной продукт.

Для аналитического контроля производства необходим способ количественного определения бензолмоносульфокислоты в бензолметадисульфокиелоте. Известный метод сводится к ш,елочному плавлению сухих натриевых солей названных сульфокислот в условиях плавки на резорцин. Последний и фенол определяются совместно бромированием, затем нитрозированием находят содержание резорцина в смеси, а по разности - и содержание фенола.

Известный способ весьма сложен и не пригоден для определения малых количеств бензолмоносульфокислоты (ниже 1 %) и в случае присутствия дифенилсульфон-3,3-дисульфокислоты.

С целью возможности определения бензолсульфокислоты в указанных условиях предлбжен способ, основанный на нитровании бензолсульфокислот в условиях, обеспечивающих преимущественное нитрование моносульфокислоты, и последующем полярографическом определении образовавщейся нитромоносульфокислоты.

В строго параллельных условиях проводят нитрование анализируемой смеси сульфокислот (3-5 г сульфомассы) и нитрование этой же смеси с добавкой чистой бензол-.д г-дисульфокислоты, взятой в количестве, примерно соответствующем количеству ж-дисульфокислоты, содержащейся в исследуемой смеси. В данных условиях моносульфокислота нитруется на 88%, дисульфокислота - на 0,7%, а

сульфокислоты дифенилсульфона не нитруются.

Для полярографического определения берут навески нитромассы, содержащие одинаковые количества загрул енной для нитрования технической бензол-льдис -льфокислоты и снимают их но возможности в одинаковых условиях (при одинаковом разведении и чувствительности полярографа во избежание дополнительных пересчетов).

Прирост полярографической волны второго опыта против волны первого опыта относится к восстановлению нитродисульфокислоты, полученной из добавленной чистой бензол-лг-дисульфокислоты (I мм). Поскольку же во втором опыте общее количество лг-дисульфокислоты в два раза больще добавленной, то в общей высоте волны (hz) на долю всей нитродисульфокислоты будет приходиться 2/ мм. Остальная часть полярографической волны нитробензолсульфокислоты, полученной из бензолсульфокислоты. По этой высоте обычным образом рассчитывают ее содержание в исходной смеси. Результаты анализов показали, что при содержании в смеси сульфокислоты 1 % моносульфокислоты полярографическая волна в сравнении с волной, полученной в отс тствие моносульфокислоты, увеличивается примерно в 2 раза (при одинаковых условиях полярографирования). Методика проверена на смесях чистых и технических продуктов. Получены удовлетвррительные результаты. Пример. Нитрование сульфокислот про- 15 водится в четырехгорлой 50-мл колбочке, оборудованной мешалкой, термометром, капельной воронкой и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой. Расплавленная техническая беизол-ж-ди- 20 сульфокислота (сульфомасса) в количестве 4-5 г загружается в колбочку и охлаждается при размешивании до 10-12°С. После этого к ней прибавляется 80%,-ная азотная кислота, взятая в пятикратном количестве от 25 веса сульфомассы, с такой скоростью, чтобы температура пе превышала 20°С. Затем реакционная масса размешивается при комнатной температуре в течение 2 час. При этом твердая /4-дисульфокислота в течение первых 30 20 мин выдержки переходит в раствор. Паоаллельно этому опыту в апалогичных условиях нитруют такую же навеску сульфомассы с добавкой чистой бензол-ж-дисульфокислоты, взятой в количестве, соответствую- 35 щем содержанию л/-дисульфокислоты в анализируемой сульфомассе. 5 10 Последнюю рассчитывают, исходя из определения связанной кислотности сульфомассы (разности между обш,ей и свободной кислотностями), полагая, что из ароматических сульфокислот в сульфомассе присутствует лишь одна бензол-л1-дисульфокислота. Таким образом, содержание л-г-дисульфокислоты во втором опыте (с добавкой) будет в два раза больше, чем в первом. Результаты анализов но новому способу приведены в таблице. Предмет изобретения Способ количественного определения бензолсульфокислоты в технической бензол-лг-дисульфокислоте, отличающийся тем, что, с целью возможности нроведения анализа в присутствии дифенилсульфоп-3,3-дисульфокислоты и повышения точности его, пробу нитруют, разбавляют водой, нейтрализуют шелочью, упаривают, остаток растворяют в буре в качестве фона и полярографируют.