СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ЛЛКИЛ-4 Советский патент 1967 года по МПК C07D233/68 C07D233/92 

Извеетен способ получения 2-алкил-4(5) иитро-5(4)-бромимидазолов путем ннтрования 2-алкил - 4(5) -бромимидазолов концентрированной серной и азотной кнслотамн. Выход продукта составляет 82Vo от теоретического количества.

С целью повышения выхода продукта, предложен способ получения 2-алкил-4(5)-нитро5(4)-бромимндазолов, заключаюп1,ийся в том, что 2-алкил-4(5)-питроимидазолы обрабатывают бромом в водном растворе при температуре - 20-25 С в присутствии сильного основания, например едкого натра. Выход 87- 98% от теоретического.

П р и М ер 1. 2-Э т и л-4 (5) -п и т р о и м н д а3 о л. В круглодонпую колбу емкостыо 100 мл помещают 25,6 мл 92-94о/()-ной серной кислоты и прибавляют к пей постепенно прн перемешивании 15 г 2-этилимидазола, при этом температура повышается от саморазогревания до 130-140°С. К полученному раствору прибавляют при перемешивании в течение 1- 1,5 час 33,6 г сухого топкоизмельченпого азотнокислого натрия небольшими порциями с такой скоростью, чтобы температура массы от экзотермичности реакции сохранялась в пределе 130-140 С. По окончании прибавления азотпокислого натрия массу нагревают при 130-140°С Б течение 2 час при перемешивании, зател охлал дают до 18-25°С, прибавляют 160 мл воды и получепный раствор нейтрализуют 25/o-JibiM раствором аммиака до рН 4 но универсальному индикатору. Прн этом вынадает осадок 2-этил-4(5)-нитроимидазола, который отфильтровывают, промывают небольшим количеством охлажденно воды и сушат нрп 40-45С. Получают 7,4 г 2-этил-4(5)-ннтроимндазола с т. пл. 158- 60°С. Выход 33,6о/о от теоретического.

Для повышения выхода продукта реакцию выделения проводят следующим образом.

По окончании нитрования п охлаждепия 1П тромассы прибавляют к ней 50 мл воды. После пейтрализацнн раствора водным аммиаком до рП продукт реакции вынадает в смеси с большим колнчеством мннеральных солей. Осадок отфильтровывают, нромывают пебольшим колнчеством охлажденной воды п сушат. Пз сухого остатка, содержащего примесь миперальпых солей, 2-этпл-4(5)-нитроилпздазол извлекают при пагревапии несколько раз этиловым спиртом. Сппрт отгоняют в слабом вакууме и остаток сущат при 40- 45°С. Получают 8,8 г 2-зтил-4(5)-нитронмидазола с т. пл. 158-160 С. Выход от теоретического. Бледпо-л ;елтые крпсталлы, растворимые в оргаппческих растворнтеля.х и в воде, кристаллизуются из воды.

В круглодониой колбе растворяют при перемешивании 1,7 г 2-этил-4(5)-нитроиыидазола в 13лгл 4%-ного водного раствора едкого натра. К полученному раствору прибавляют постепенно при перемешивании 0,7 г брома, поддерживая температуру в массе в пределе 20-25°С охлажде1П1ем колбы водой. Бром поглощается быстро и нри этом выпадает осадок 2-этил4(5)-питро-5(4)-бромимндазола. По окончании прибавления брома массу перемешивают нри 20-25°С в течение 1 час, а затем осадок отфильтровывают, промывают его несколько раз водой и сушат нри 40-45°С. Получают 2,5-2,6 г 2-5тил-4(5)-нитро-5(4)-бромимидазола с т. пл. 176-177°С, после перекристаллизации из воды т. пл. 179-180°С. Выход технического, довольпо чистого продукта 94-98о/о от теоретического.

Пример 2. 2-Мети л-4(5)-н и т р o-5(4)б р о м и м и д а 3 о л. В круглодонной колбе растворяют при перемешивании 63,5г2-метил4(5)-нитроимидазола в 500 жл 4О/о-ного водного раствора едкого натра. К полученному раствору прибавляют постеиеппо в течение 35- 40 лшм 85 г (27 мл брома, поддерживая температуру в массе в пределах 20-25°С охлаждением колбы водой. Бром поглощается быстро и при этом выпадает осадок 2-метил-4(5)питро-5(4)-бромимидазола. По окончании прибавления брома массу перемешивают в течение 20-25 лшн при комнатной температуре, затем осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат при 40-45°С. Получают 89,7-91,2 г 2-метил-4(5)-нитро-5(4)-бромимидазола с т. пл. 267-268°С с разложением. Выход 87-88,6о/о от теоретического количества.

Предмет изобретения

Способ получения 2-алкил-4(5)-нитро-5{4)бромимидазолов, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, 2-алкил-4(5)-нитроимидазолы обрабатывают бромом в водном растворе при температуре 20- -25°С в присутствии сильного основания, например едкого натра.