Способ получения нитроацетофенонов Советский патент 1962 года по МПК C07C205/45 C07C201/12 C07B43/02 C07B41/06 

Известен способ получения нитроацетофенонов окислением нитрофенилметилкарбинолов или а-бром-этилнитробензолов бихроматом натрия в сернокислой среде.

Также известен способ гидролитического расщепления азотнокислых эфиров в нитроацетофеноны действием оснований в среде органического растворителя.

Недостатком этих способов является применение дорогих или дефицитных исходных продуктов.

Предлагается способ получения нитроацетофенонов из нитрофенилметилкарбинолов или а-бромэтилнитробензолов нитрованием этих соединений концентрированной азотной кислотой до азотнокислых эфиров нитрофенилметилкарбинолов и последующим превращением их в нитроацетофеноны по известному способу - действием оснований в среде органического растворителя.

Предлагаемый способ получения нитроацетофенонов отличается применением для его осуществления более дешевых и доступных реагентов.

Пример 1. 25 лл концетрированной азотной кислоты (уд. в. 1,5) нагревают до 40° и прибавляют в течение 20-30 мин при перемешивании небольшими порциями 1,2 г мочепины с такой скоростью, чтобы температура в колбе была в пределах 45-50°. По окончании прибавления мочевины азотную кислоту продолжают перемешивать при температуре 40-45° в течение 20-30 мин, после чего охлаждают при помощи смеси охладителей до- 12-:-10°. К охлажденной азотной кислоте прибавляют при перемешивании 8,35 г п-нитрофенилметилкарбинола в течение 20-30 мин, поддерживая температуру в колбе в пределах- ,

№ 149424,- 2

после чего реакционную массу выдерживают ири той же температуре в течение 20-30 мин, а затем выливают в воду (50-60 мл). Смесь охлаждают, выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают, промывают на.фильтре водой и высушивают. Получают 10,1 г (95,3%) нитрата п-нитрофенилметилкарбинола с т. пл. 49-5Р.

Пример 2. 25 мл азотной кислоты (уд. в. 1,5) нагревают до 40° и обрабатывают мочевиной (1,2 г), как указано в примере 1. К охлажденной до - 12 -7- - 8° азотной кислоте прибавляют при перемешивании 11,5г бромзтил-п-нитробензола в течение 20-25 мин, поддерживая температуру в колбе в пределах - 10-4°. Затем реакционную массу перемешивают при той же температуре (-10-f- - 4°) в течение 25- 30 мин и выливают в воду (50-60 мл), после охлаждения смеси осадок отфильтровывают, промывают водой и высушивают. Получают 9,63 г (90,5%) нитрата п-нитрофенилметилкарбинола с т. пл. 45-51° (в пределах двух градусов), пригодного без дополнительной очистки для гидролитического расшепления в п-нитроацетофенон.

Пример 3. К смеси 20 г азотнокислого эфира п-нитрофенилметилкарбинола и 40 мл этанола прибавляют при перемешивании в течение одного часа 9,45 г 42%-ного водного раствора едкого натра, по,здерживая температуру в колбе в пределах наружным охлаждением. После прибавления щелочи реакционную массу перемешивают при 20-25° в течение 1-1,5 час, затем избыток шелочи нейтрализуют серной или соляной кислотой до кислой реакции по конго и смесь охлаждают до О-5°, выделившийся осадок отфильтровывают, промывают на фильтре водой от неорганических солей (нитрат натрия, сульфат натрия или хлористый натрий) и высушивают. Получают 13,7 г п-нитроацетофенона с т. пл. 78--80°. Упариванием маточного раствора до небольшого объема выделяют еше 0,65 г этого вешества. Обший выход п-нитроацетофенона составляет 14,35 г или 92,5% от теоретического.

Предмет изобретения

Способ получения нитроацетофенонов из нитрофенилметилкарбинолов или а-бромэтилнитробензолов, с применением гидролитического расшепления полученных в процессе эфиров путем обработки их основанием в среде органического растворителя, отличаюшийся тем, что, с целью обеспечения возможности использования доступного сырья, нитрофенилметилкарбинолы или а-бромэтилнитробензолы подвергают нитрованию концентрированной азотной кислотой и полученные при этом эфиры нитрофенилметилкарбинолов превращают в нитроацетофеноны известными приемами.