СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ ФТОРИДОВ Советский патент 1967 года по МПК C07C25/13 C07C17/93 

Известный снособ получения ароматических фторидов заключается в том, что ароматические амины диазотируют путем обработки раствором нитрата натрия в присутствии борфтористоводородной кислоты при температуре 10-20°С. Затем смесь охлаждают до 0°С и отфильтровывают. Осадок, представляющий собой фторборат диазонпя, промывают, например 5%-ной фторборной кислотой, эфирОЕу, и сушат. Затем высушенный продукт подвергают разложению, осторожно нагревая верхний слой сухого веш;ества до тех пор, пока не начнется разложение. Целевой продукт выделяют, папрнмер, отгонкой.

Предложенный способ отличается от известного тем, что носле диазотирования реакционную массу не фильтруют, для высушивания фторборатов диазонпя, а нагревают до 40-60°С и обрабатывают либо водным раствором фторбората натрия, либо сухим фторборатом натрия с последующим нагреванием реакционной массы до 90-95°С и выдерживанием ее при этой же температуре.

Ведение процесса предложенным способом позволяет исключить стадию фильтрации, промывки и сушки.

дородЕЮи КИСЛОТЫ и диазотируют растворо.Л 35 г нитрита натрия в минимальном количестве воды при 10-20°С. Диазораствор подогревают до 40-50°С и прибавляют по каплям в течение 2 час к 120 мл кипящего иасышенного водного раствора фторбората натрия. Образующийся /г-фторанизол отгоняется с водяным наром по мере образования. Для полноты отгонки анализа к концу реакции через реакционную массу нронускают струю пара. Отделенный от отгона л-фторанизол объединяют с эфирной вытяжкой из дистиллята, сущат хлористым кальцием и перегоняют.

20

153-155°С, пЬ 1,4865. Выход 35 г Т. кип. (55%).

Пример 2. 34,4 г (0,2 моль) /г-броманилина растворяют в 200 мл 40%-ной борфтористоводородной кислоты и диазотируют раствором 16 г нитрита натрия в минимальном количестве воды при 10-20°С. По окончаиии диазогировапия реакциоцную массу нагревают до 60°С и к полученному раствору добавляют при перемешиваиии 100 г сухого фторбората натрия. Полученный раствор нагревают до 90-95°С и выдерживают при этой те нературе 3 час. Выделившийся внизу слой органического вещества отделяют, разбавляют эфиром, сушат фтористым кальцием п после

Получено 14 г (41%)

от вычисленного кип. 151 -153°С, tt-бромфторбензола с т.

-,20

о 1,5279 и 17 г (52%) п-бромфенола.

Таким образом, оформление метода иичем не отличается от оформления, применяемого ирп получении фенолов из диазосоединения. Процесс может быть оформлен в виде непрерывного. В результате реакции легко могут быть выделены до 55% арилфторида и 30- 50% соответствующего фенола.

В указанных условиях далее фторбораты нитрофенилдиазония разлагаются спокойно и нет необходимости ограничивать загрузку. Отработанный раствор НВР4 и ее солей может использоваться неоднократно.

Предмет изобретения

Способ получения ароматических фторидоо обработкой ароматических аминов раствором нитрата натрия в присутствии бромистоводородпой кислоты при t 10-20°С с последующим разлол{ением образующегося при этом фторбората диазония и выделением целевого продукта, например отгонкой, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, реакционную массу нагревают до 40-60°С и обрабатывают либо водным раствором фторбората натрия, либо сухим фторборатом натрия с последующим нагреванием реакционной массы до 90-95°С и выдерживанием ее при этой же температуре.