СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРАНГИДРИДОВ ФТОРБЕНЗОЙНЫХ Советский патент 1973 года по МПК C07C63/68 C07C51/60 

Использование стадии хлорировайия б ) с последующим окислением в во второй схеме дает возможность увеличить выход фторбензбйной кислоты до 31%. Общий выход хлорангидридов этих кислот составляет ли.и;ь 28%. П|олучае;мые с таким иизким выходоМ ценHbie фторбензо-йные кислоты и их хлорангидриды естественно не удовлетворяют практичдские потребности,, и поэтому разработка более эффективных путей синтеза имеет а кт алыюе значение. :С целью повышения выхода и упрощения процесса предлагают проводить диазотировалие аминобензойных кислот в концентриров нной борфтористоводородной «ислоте и образовавшуюся диазосоль разлагать без выделения ее 1из реакционной массы. Полученную смесь фторбензойной и о-ксибензойнрй кислот отфильтровывают и с помощью тйонилхлорида превращают в смесь хлоранпидридов этих КИ.С.10Т. Обьмной перегонкой Щ смеси легко выделяют хлорангидрид фторб изойной клслоты с (ВЫХОДОМ около 40%. Кубовый остаток жипятят 3 час со спиртом и перегонкой выделяют из него еще 10% эфира фторбензойной кислоты, считая на исходн ю ами«0 кислоту. |Пример. 140 г «-аминобензойной кислоты пр(|ИбаБляют при перемещивании к 700 мл 56%-ной борфтористоводородной кислоты. Реа1 цию можно проводить в олкрытом реакторе. При температуре 20-25°С диазотируют аминокислоту 90 г сухого нитрита натрия. При интенсивном пере.мешиванИИ температуру реакционной массы повыщают да 55- 6Q°C и выдерживают до прекращения выделщ-шя азота. Очень интенсивное персмешнванй.е необходимо потому, что фторбензойная кислота образует на поверхности реакционной массы твердую корку, препятствующую равномерному выделению азота из реакционной массы. |По окончании реакции, не охлаждая реакционной массы, отфильтровывают осадок смеси кислот (140 г), .промывают его небольшим количеством холодной воды и высушивают «а воздухе. Сухой осадок -помещают в реактор, снабженный 1мешалкой и обратным холодильником, прибавляют 300 мл тионилхлорида и при перемещивании нагревают реакционную массу на кипящей водяной бане до прекращения выделения газов. После этого холодильник заменяют па 1прямой, отгоняют пзбыток тионил.хлсрида и затем под вакуумо.м отгоняют хлоргидрид 4-фторбензойной кислоты (т. кип. 63-64°С при давлении 8-Ш мм. ыход 68,5 г (40,3%). К кубовому остатку добавляют этиловый спирт (200 мг), массу кипятят в течение 3 час, после чего перегонкой выделяют 15 г этилового эфира 4-фторбензойной кислоты (т. кип. 80°С при давлении 9 мм). Выход 15 г (10%). Предмет изобретения Способ получения хлорангидридов фторбензойных кислот, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, аминобензойную кислоту подвергают взаимодействию с борфтористоводородной кислотой и нитритом натрия с последую:щи.м отделением осадка образовавшихся ol cПiGeнзoйнoй и фторбензойной кислот, обработкой его хлористым тиоцилом ил) другим хлорангидридизнрующи:м агентом и выделением целевого продукта извест1ными приемами.