П. Л. Ш С. В. Макаров и Г. И. Воронов Советский патент 1967 года по МПК C07C69/02 C07C67/08 

Известен способ получения эфнров иизкомолекулярных карбоповых кислот путем зтерификации их жирными .спиртами в присутствии серной кислоты при повышенной температуре.

В предлагаемом способе, с целью утилизацин низкомолекулярных карбоновых кислот из водных растворов, например из сточных вод производства СЖК, водные растворы жирных кислот нагревают до 110-140°С и затем подвергают этерификации жирными спиртами.

В качестве жирных спиртов могут применяться спирты, выделенные из вторичных неомыляемых. Полученные эфиры низкомолекулярных кислот могут подвергаться нереэтерификации ннзкомолекуляриымн спиртами.

Способ может быть осуществлен по следующей схеме.

Водный раствор низкомолекулярных кислот из бака подают насосом в испаритель и затем в пароперегреватель, в котором температура повьилается до ПО-140°С. Перегретые пары низкомолекулярных кислот и воды иоступают в тарелочную этерификапионную колонну, орои1аемую высщими жирными спиртами, подаваемыми из сборника насосом. Орощение недется спиртами, выделенными из вторичных неомыляемых.

Перегретые пары низкомолекулярпых кислот н воды поступают в пижнюю часть этерификациоииой колонны и по мере подъема низкомолекулярные кислоты вступают в реакцию со сннртами., образуя эфиры. Перегретые пары воды не мещают этерификации, так как они обладают свойствами газа и выходят в виде газовой фазы из реакционной колонны.

Этерификацию ведут при больщом избытке жирных спиртов (100-150% от теории) с добавлением серной кислоты как катализатора, что обеспечивает практический перевод всех кислот в эфиры.

Смесь эфиров и не встунивщих в реакцию жирных сниртов из колонны ностунает в нромежуточиый сборник. В этот же сборник поступают эфнры из системы конденсации, сосгоящей из холодильника и разделительного сосуда (флорентины). Из нромежуточного сборника насосом смесь эфиров и жнриых спиртов подается на переэтерификацию в колонну, в которую одновременно подают низкомолекулярные спнрты, например бутиловый, этиловый, которые взаимодействуют с эфирами, вытесняя более высокомолекуляриые спирты. Полученные в результате переэтерификаци; эфиры в переэтерификационной колонне отгоняют, конденсируют н отбирают, а жирные спирты из нижией части колонны , отводят в

сборник и подают на первую стадию этерификации.

При осуществлении предлагаемого способа получены следующие экспериментальные данные.

П р н м ер 1.

Подано: спиртов водного конденсата 76%-ной серной кислоты

Итого:

Получено: эфиров высщих спиртов и низщйх.

кислот

Б смеси со спиртамн

кислой воды (сверху) кислой воды (снизу) потери спиртов с киело водой

13,330 кг

Итого:

Баланс по числу омы лени

Получено

Взято 7,13-217 - 1550

7,07 8,55 60,5 3,5 - 9,8 34,2 6,2-301,9 1816,0 1,2-241 290 0,113-800 91

Итого: 1957,2

Итого: 1967,5 Пример 2.

5,36 кг (чо 8,55)

одано: спиртов 4,44 кг (чо 301,9) водного конденсата 76%-ной серной кис0,08 кг (кч 800) лоты

9,88 кг

Итого:

Получено: эфиров высших спиртов и низщйх кислот

в смеси со спиртами

кислой воды (сверху) кислой воды (снизу)

Итого:

9,85 кг

Баланс по числу омыления

ВзятоПолучено

5,36-8,55 - 466,17-204 1260

4,44-301,9 13402,75-4 11

0,08 - 800 640,93-204 190

Итого: 1450Итого: 1461

Опыты показывают, что извлечение низкомолекулярных кислот достигает 95-98%.

Предлагаемый способ дает возможность получить необходимые во многих отраслях народного хозяйства эфиры.

Предмет изобретения

1.Способ получения эфиров низкомолекулярных карбоновых кислот путем этерификации последних жирными спиртами при повыщенной температуре в присутствии серной кислоты, отличающийся тем, что, с целью обеспечения возможности утилизации низкомолекулярных карбоновых кислот из водных растворов, например из сточных вод производства синтетических жирных кислот, последние перед этерификацией нагревают до 110-140°С.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве жирных спиртов используют спирты, выделенные из вторичных неомыляемых.

3.Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что полученные эфиры подвергают переэтерификации с низкомолекулярными спиртами.