СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПИМЕЛИНОВОЙ КИСЛОТЫ Советский патент 1971 года по МПК C07C55/16 

Изобретение относится к способу получения нимелиновон кислоты, которая находит применение в синтезе полиэфирных и полиамидных смол.

Известны способы получения пимелиновой кислоты из касторового масла, из эфира адипиновой кислоты при действии на него этилата натрия с последующей обработкой образующегося нри этом эфира циклонентанон-2карболовой-1 кислоты избытком щелочи в метаноле, а также восстановлением из салициловой кислоты через тетрагидросалициловую кислоту. Однако такие снособы имеют значительные недостатки, в частности, по последнему способу получают пимединовую кислоту с выходом не выше 40%, что делает способ экономически невыгодным для нснользования в промышлеяности.

С целью повышения выхода продукта и расширения сырьевой базы, предлагается дилактон Y-кетопимелиновой кислоты обрабатывать метанолом в присутствии кислого катализатора, например серной кислоты или сернокислого железа нри преимущественном соотношении 1 :0,5, при 100-105°С с последующим гидрированием до диметилового эфира при 150-250°С и давлении 150-300 атм в присутствии катализатора гидрирования, папример никель-хромового катализатора, и разложением диэфира гидролизом с нрименением минеральной кислоты, напрнмер азотной, нри температуре, например, 120°С и давлении 0,7 атм. Иолучают продукт преимущественное выходом до 92% па взятый дикетон.

Гидрирование дилактона без предварительной обработки метанолом идет с трудом, поскольку кислоты, образующиеся при гидрировании, отравляют катализатор. Образующаяся при гидрировании пимелпповая кислота к тому же частично декарбоксилируется в монокарбоновую. Во избежание указанных явлений, возиикающи.ч из-за неполноты превращения дилактона, отгонка метанола после метанолнзацни производится пеполностью плп не производится вообще. Ио окончании гидрирования реакционную смесь отфильтровывают от катализатора и отгоняют метанол. Полученный в результате указанной обработки диметиловый эфир нимелииовой кислоты далее гидролитически разлагают с последующей отгонкой метанола, образующегося в процессе гидролитического разложения. Пимелиновая кислота выпадает в осадок после упаривания воды и охлаждения.

Пример 1. 100 г дилактона укетопимелиновой кислоты обрабатывают 200 г метанола в присутствии 0,5 вес. % H2SO4 (к весу лактона) при 100°С в автоклаве в течение 1 час. После отгонки 150 г метанола при

66°С оставшуюся смесь гидрируют на Ni-Сгкатализаторе при 160°С и давлении 300 кг/с.и2 до окончания поглощения водорода.

По окончании гидрирования реакционную смесь отфильтровывают от катализатора и отгоняют метанол. Полученный гидрогенизат обрабатывают 500 е воды с добавлением 1 г 75%-ной азотной кислоты, что составляет 1% от веса взятого в реакцию дилактона. Гидролитическое разложение диметилового эфира помелиновой кислоты проводят при 120°С и давлении 0,7 KZJCM в течение 2,5 час с отгонкой метанола, образующегося в процессе указанной обработки после первых полутора часов. Пимелиновая кислота выпадает после упаривания воды и охлаждения. Выход кислоты 920 г или 92% на исходный дилактон.

Пример 2. 100 г дилактона -кетопимелиновой кислоты обрабатывают 250 г метанола в присутствии 1 г окисного сернокислого железа при 105°С в автоклаве в течение 1 час. Не отгоняя метанол, реакционную смесь гидрируют на Ni-Сг-катализаторе при 250°С и давлении 150 кг/см-2 до окончания поглощения водорода.

По окончании гидрирования реакционную смесь отфильтровывают от катализатора н отгоняют метанол. Полученный гидрогенизат обрабатывают 500 г воды с добавлением 2 г 75%-ной азотной кислоты, что составляет 2%

от веса взятого в реакцию дилактона. Гидролитическое разложение диметилового эфира помелиновой кислоты проводят при 120°С и давлении 0,7 кг/см в течение 2,5 час с отгонкой метанола, образующегося в процессе указанной обработки, после первых полутора часов.

Пимелиновая кислота выпадает после упаривания воды и охлаждения. Выход кислоты

90,3 г или 90,3% на исходный дилактон.

Как видно из приведенных примеров, пимелиновую кислоту получают с высоким выходом 90-92 вес. % от теории по простой технологии, используя доступное и дещевое

сырье и реагенты.

Предмет изобретения

Способ получения пимелииовой кислоты, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода продукта и расширения сырьевой базы, дилактон 7-кетопимелиновой кислоты обрабатывают метанолом при 100-105°С в присутствии кислого катализатора, гидрируют при 150-250°С и давлении 150-300 атм в присутствии катализатора гидрирования, например никель-хромового, с последующей обработкой гидрогенизата минеральной кислотой, например азотной, и выделением продукта известными приемами.