СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 9,9-БИС- Советский патент 1971 года по МПК C07C65/32 C07C51/16 

Изобретение относится к получению нового антронового производного - 9,9-бис- (4-карбоксифенил)-антрона-10, которое может найти разнообразное применение в. народном хозяйстве.

Известны различные производные антрона, например 9,9-бис-(4-оксифенил)-антрон-10 и 9,9-бис-{4-аминофенил)-антрон-10, применяемые в качестве красителей. Их получение основано на конденсации антрахинона с фенолом или анилином.

Согласно изобретению получают 9,9-бис-(4карбоксифенил)-антрон-10 окислением 9,9-бис(4-метилфенил)-антрона-10 бихроматом калия в водном растворе серной кислоты при температуре не выше 280°С и давлении, при этих условиях происходит окисление только метильных групп и не затрагиваются антронные группы или структура конденсированных колец.

Исходный продукт можно получать конденсацией по Фриделю-Крафтсу при температуре 20-50С и отношении 9,9-дихлорантрона-10, А1С1з и толуола 1:2: 10-20, избыток толуола отгоняют с паром, но предпочтительнее отгонять толуол в вакууме при 30-40°С. Очистка 9,9-бис-(4-метилфенил)-антрона-10 облегчается, если сырой продукт реакции до перекристаллизации подвергнуть экстракции этанолом или (лучше) ледяной уксусной кислотой для

удаления смолообразных побочных продуктов реакции.

Пример. В автоклав загружают 3,74 г 9,9-бпс-(4-метилфенил)-антрона-10, 6,06 г бйхромата калия, 0,6 мл 94%-ной серной кислоты и 25 мл воды. Процесс ведут в течение 3 час при 280°С. После завершения реакции полученную массу отфильтровывают от хромового ангидрида, подкисляют фильтрат раствором соляной кислоты, выпавший целевой 9,9-бис- (4-карбоксифенил) -антрон-Ю отфильтровывают, промывают водой до нейтральной реакции и сушат при 120°С. Получают продукт с т. пл. 295-298°С. Выход 90% от теоретического. После перекристаллизации нз метанола (или из уксусной кислоты) (10 мл) 9,9-бис-(4-карбоксифенил)-антрон-10 имеет кислотное число 184 мг NaOH/г кислоты. Выход 75% от теоретического, т. пл. 303-304°С.

Продукт растворяется в метаноле, этаноле, ацетоне, не растворяется в серном эфире, гептане, бензоле.

Вычислено, %: С 77,41; Н 4,15.

.

Найдено, %: С 77,40; Н 4,53. 3 хроматом калия в водном растворе серной кислоты при температуре не выше 280°С и 4 давлении, с последующим выделением целёвого продукта известными приемами.