СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИОНОМЕРОВ Советский патент 1974 года по МПК C08F8/44 

1

Изобретение относится к области химической технологии, к способу получения иопомеров на основе карбоксилсодержащих сополпмеров.

Известен способ получения иономеров путем обработки статистических сополимеров стирола и метакриловой кислоты растворами солей или гидроокисей металлов I и II групп при температуре 50-100°С. Иономеры, полученные известным способом, обладают незначительными диэлектрическими свойствами и теплостойкостью.

Согласно изобретению обработке подвергают сополимеры блочной структуры - АЛААА -СССС, ВВВВ -ССССС- или ВАВАААВААВВА-ССССС-, где А - звенья стирола, В - звенья метилметакрнлата, С - звенья метакриловой кислоты.

Наличие в сополимерах блоков различной природы при сшивании их соединениями металлов I и II группы позволяет повысить диэлектрическую проницательность и термостойкость получаемых иономеров.

В качестве растворов солей и гидроокисей металлов I и II групп могут быть применены гидроокиси натрия, калия, рубидия, цезия и ацетаты калия, натрия, рубидия, цезия, магния, кальция, бария.

Пример I. К 10 мл метилметакрилата

2

(ММА) добавляют 0,01 г диметилпероксикарбоната и полпмеризуют в небольшом токе азота (3 мл/мнн) при 30° 30-40 час. 5 г полученной полимерной перекиси ММА растворяют в 15 мл метакрпловой кислоты при компатиой температуре, затем приливают 50 мл бензола п проводят 1юлнл1еризацию при 50° 3-4 час. Бензольный раствор отфильтровывают от полпметакрпловой кислоты, выпавшей в осадок. Затем добавляют по каплям метанол (соотношение метанола и бензола 2,5: 1). Осажденный блоксополимер отфильтровывают из бензольнометанольного раствора. Блоксополимер имеет температуру текучести 133С и диэлектрическую проппцаемость 2,4 и содержит 20 мол. % метакриловой кислоты.

5 г полученного блоксополимера растворяют в 150 мл диметилформампда и приливают 20 мл 0,5%-ного раствора ацетата цинка по каплям при интенсивном перемешивании и термостатировании при 50°С. Получают 6,75 г твердого плотного продукта, имеюш,его температуру текучести 340°С и диэлектрическую

проницаемость ,5.

Пример 2. В условиях, аналогичных примеру 1, получен блокиономер из блоксополимера стирола с метплметакрилатом, взятых в соотношении 1:1.

Полученный блокиономер имеет температуру текучести 390°С и диэлектрическую проницаемость ,5.

Пример 3. К смеси 100 мл (93,6 г) метилметакрилата и 99,0 мл (90,0 г) стирола добавляют 0,328 г динитрила азобисизомасляной кислоты и полимеризуют на воздухе при температуре 30° в течение 24 час. Получают 51,7 г белого рыхлого продукта. Содержание активного кислорода 0,32%, содержание метилметакрилатных звеньев 48%.

10 г полученной полиперекиси растворяют в 40 мл (40,6 г) метакриловой кислоты при комнатной температуре, затем приливают 150 мл бензола и проводят полимеризацию при 50°С 4 час. Раствор отфильтровывают, добавляют ио каплям метанол (соотношение метанола и бензола 2,5:1). Отфильтровывают гомополимер. Из бензольнометанольного раствора осаждением в петролейный эфир получают 5,7 г блоксополимера следующего состава, мол. 7о метилметакрилат 26,4, стирол 28,6, метакриловая кислота 45,0.

Полученный блоксополимер растворяют в 150 мл диметилформамида и приливают по каплям 20 мл 0,5%-ного метанольного раствора ацетата цинка при интенсивном перемешивании и термостатировании при 50°. Получают 5,2 г белого плотного, твердого продукта с температурой текучести 390°С и диэлектрической проницаемостью 3,5.

Предмет изобретения

Способ получения иономеров путем обработки карбоксилсодержащих сополимеров растворами солей или гидроокисей металлов

I и П группы при температуре 50-100°С, отличающийся тем, что, с целью повыщения теплостойкости и диэлектрической проницаемости, обработке подвергают блоксополимеры структуры - ААААА - СССС, ВВВВ -

ССССС- или ВАВАААВААВВА - ССССС-, где А - звенья стирола, В - звенья метилметакрилата, С - звенья метакриловой кислоты.