СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИАНЭТИЛИРОВАННЫХ ОКСИ АЛ КИЛ ПОЛИСАХАРИДОВ Советский патент 1967 года по МПК C08B11/193 C08B31/08 

Известно получение цианэтнлироваиной оксиалкилнолисахаридов обработкой гидрокеилсодержащего сырья, например крахмала, акрилоннтрилом в щелочной среде.

С целью унрощения технологического процесса предложен способ получения цнанэтилирог.аиных оксналкнлполисахаридов, заключающийся в том, что целлюлозосодержащее сырье обрабатывают в щелочной среде окчсью алкнлена и акрилонитрилом.

Предлагаемый способ существенио отличается от известного те.м, что процессы цианэтилнрования и оксиэтилирования полисахаридов совмещены. Под процессом совмещения понимают и непосредственно последовательную обработку нолисахаридов окисями алкиленов и акрилонитрилом без очистки от щелочи и нромежуточных продуктов оксиалкнлнрования.

Оксиалкилирование полисахаридов нроводят в реакционном анпарате с эффективной системой перемешивания, в который автоматически подают такое количество окиси алкиЛена, сколько ее расходуется на реакцию оксиалкнлирования. Перед подачей окиси алкнлена аппарат термостатнруют и освобождают от кислорода вакуумированием и продувкой азотом. В зависимости от степени оксиалкилирования Н цианэтилировання, а также степени по:г.1Л1еризации и природы полисахарида

изменяются растворимость, теилостоикость, механнческие, электрические н другие свойства цнанэтилированных оксиалкилполпсахариДОВ.

Высокозамещенные цнанэтнлироваииые оксналкилнолисахарнд:. растворяются в ацетоне, ацетонитриле, нитрометане, днметнлформамнде, дихлорэтане, хлороформе, метнленхлориде, целлозольве, в нх смесях, г, смесях нх со сннртамн н в других органнческпх растворителях.

Цнанэтнлированные оксиалкнлкрахмалы и оксинроннлцеллюлозы сннтезнрованы впервые.

Панболее ценнымн свойствами цианэтилпроваппых оксналкнлполисахарндов являются нх способность к пленкообразовапию, высокое значение диэлектрической проницаемости, хоропшя адгезия ко миогим материалам н другие.

Полученные таким образом продукты могут )1айтн широкое применение в радноэлектронике н других областях техники.

Пример 1. 50 г гидроцеллюлозы, полученной гидролизом 2(,-ной НС в течение 5 час при 90°С хлонковой целлюлозы, мерсеризуют 18%-ной NaOn нрн 20°С в течение 1 час (модуль ванны 1 : 10) н отжимают до 140 г.

Щелочную целлюлозу измельчают, загружают в реакционный аппарат, вакуумпруют, продувают азотом, снова вакуумнруют. Затем при работающей мешалке содержимое аппарата термостатируют при 33°С и постепенно подают 66 г окиси этилеиа. Продолжительность реакции 3 --шс, температура оксиэтилирования 33°С. По окончанин оксиэтилнровання вапнарат подают 563 г акрилонитрила. Реакционную смесь неремешнвают 3 час при 30°С. Затем к реакцнонной смеси добавляют 500 г ацетона, раствор нейтрализуют НС1 н высаживают в дистиллированную воду. Осадок промывают водой, переосаждают из ацетона и отмывают до отрицательной реакции иа ион хлора. Продукт содержит 9,8% азота и 20,2% оксиэтильиых групп, растворим в ацетоне, нитрометаие, ацетонитрнле, диметилформамиде, дихлорэтане, в нх смесях, в смесях со спиртами.

П р и м ер 2. 50 г низкомолекуляриой гидроцеллюлозы, склонной к растворению в водных растворах щелочей, диспергируют в 500 г ацетона и по каплям при перемещиваиии добавляют 80 мл 10%-ной NaOH. Продолжительность обработки 30 мин. Осадок отфильтровывают, ацетон отгоняют. Процесс оксиэтилироваиия и цианэтилирования проводят как в нрнмере 1, задавая иа 1 вес. ч. целлюлозы 0,7 вес. ч. окиси этилена н 11,3 вес. ч. акрилоиитрила. Продукт содержит 11,5% азота и 12,0%, оксиэтильиых груип, растворим в растворителях, указанных в примере 1.

Пример 3. Оксиэтилпрование и цианэтнлироваиие ироводят согласно описаппому в примере 1, а процесс получения цделочпого полисахарида - как описаио в примере 2, с той лнщь разпицей, что на 1 вес. ч. целлюлозы задают 1,4 вес. ч. окиси этилеиа и 11,3 вес. ч. акрилоиитрила. Продукт содержит 8,9% азота и 27,1% оксиэтильных груии, распюрим 15 растворителях, указаииых в примере 1.

П р и м е р 4. Получение цианэтилироианной оксипропи.тцеллюлозы ироводят согласно

описанию примера 1, а ироцесс получеиия щелочного полисахарида, как оиисапо в примере 2. Па 1 вес. ч. целлюлозы задают 0,66 вес. ч. окиси пропилена и 11,3 вес. ч. а-кр1 лоиитрила. Продукт содержит 13,2% азота и 4,2% оксинропильпых групп, растворим в растворителях, указанных в примере 1.

Пример 5. 100 г крахмала дисиергируют в 700 мл ацетоиа и добавляют по каплям

при перемешивании 40 мл 10%-ной NaOn. Через 30 мин осадок отфильтровывают, ацетон отгоняют. Процессы оксиэтилироваиия н цнаиэтнлироваиия проводят аналогично описанию в примере 1, задавая на 1 вес. ч. крахмала 0,67 вес. ч. окиси этилеиа и 11,3 вес. ч. акрилоиитрила. Продукт содержит 10,5% азота и 9% оксиэтильных групп, растворим в растворителях, указанных в примере 1.

Пример 6. 100 г крахмала обрабатывают водным раствором щелочи, как заказано в примере 5. В реакционный аппарат постеиенпо и одновременно подают на 1 вес. ч. крахмала 0,88 вес. ч. окиси этилеиа и 1,46 вес. ч. акрилонитрила. Продолжительность синтеза

4 чо.с, температура 33°С. Продукт содержит 9,5% азота и 6,33% оксиэтильиых групп, раствори: 1 в растворителях, указанных в примере 1.

Пример 7. Цианэтилироваиный оксинропилкрахмал получают согласио описанному в примере 5, задавая па 1 вес. ч. крахмала 0,46 вес. ч. окиси пропилена и 11,3 вес. ч. акрилоинтрила. Продукт содержит 11,1% азота и 6,9% оксипропильиых групп, растворим в

раст1 орителях, указанных в примере 1.

Предмет изобретения

Снособ получеиия цианэтилированных оксиалкилполисахаридов путем обработки гидрокснлсодержащего сырья, например крахмала, акрилоиитрилом в иЦелочной среде, отличающийся тем, что, е целью упроще1Н я процесса, крахмал обрабатывают дополнительно окисью алкилеиа.