Способ получения хлорангидрида дихлоруксусной кислоты Советский патент 1976 года по МПК C07C51/20 C07C53/20 

Йяобрё ние относится к области по,лучения полупродуктов для производства гербицидов.

: Известно получение хлорангидрида ди|хлоруксусной кислоты путем окисления .хлорированного углеводорода - трихлорэти:лена кислородом воздуха при нагревании .воздействием ионизирующей радиации с высоким выходом. С целью сокращения процесса и снижения себестоимости целе ВОГ9 продукта, для окисления применяют |тетраклорэтан.

Процесс получения хлорангидрида ди;.хлоруксусной кислоты из тетрахлорэтана :при окислении последнего кислородсодер1жащими газами (кислород, воздух и т.д.) проводят в жидкой фазе в интервале температур от комнатной до температуры кипения тетрахлорэтана под воздействием ионизирующей радиации.

Однако для ускорения процесса окисления его можно проводить при температуipax выше температуры кипения, повысив давление кислородсодержащего газа выше I атмосферного.

Синтез хлорангидрида дихлоруксусной кислоты осуществляют в стеклянном реакционном сосуде цилиндрической формы, обогреваемом электрической печью. Реакци- Ънный сосуд в нижней части имеет распылитель для ввода кислородсодержащего га|за, а в верхней - обратный холодильник |для предотвращения выноса продуктов рд1акции из сосуда. Температуру сосуда из меряют термопарой, а расход газа опреде|ляют реометром, который перед поступле- |нием в реакционный сосуд осушают серной кислотой.

i Дозу, поглощаемую тетрахлорэтаном и

продуктами реакции, измеряют ферросуль- фатным дозиметром.

Анализ продуктов реакции на содержание хлорангидрида дихлоруксусной кислоты проводят следуюишм образом: определенную навеску продуктов реакции растворяют, приблизительно, в 15 мл чистого диоксана, прибавляют 10 мл воды для гидролиза клорангидрида до дихлоруксусной и соляной кислот и титруют 0,1 н. раствоpa бромтимолового синего. По количеству пошедшей для титрования щелочи определяют-суммарное содержание кислот. Затем оттитрованный раствор подкисляют азотной кислотой, приливают избыточное и определенное количество 0,1 н. раствора нитрата серебра и 10 капель насыщенного раствора перманганата калия. Перманганат обесцвечивают несколькими каплями перекиси водорода и избыток нитрата серебра титруют ОД н. раствором роданида калия в присутствии железоаммиачных квасцов. Последнее титрование дает количество соляной кислоты. Вычитание из суммарного количества кислоты, определенного в первом титровании, количества соляной кислоты и дает содержание хлорангидрид а дихлоруксусной кислоты.,

Разделять хлорангидрид и тетрахлорэтан можно ректификацией. При необходимости получения дихлоруксусной кислоты продук-г ты реакции гидролизуют водой, в результате гидролиза образуются два слоя: водный слой, содержаишй дихлоруксусную кислоту, а органический - тетрахлорэтан.

В качестве ионизирующего излучения могут применять быстрые электроны, Л частицыр быстрые протоны, Г -кванты, быстрые нейтроны и другие ядерные частицы. Однако по технологическим причинам процесс лучше всего проводить на Т квантах..

. Для получения хлорангидрида можно применять самые разнообразные источники ионизирующей радиации: ускорители заряженных частиц, ядерные реакторы, петлевые устройства ядерных реакторов для выноса активности, отработанные тепловыделяюише элементы ядерных реакторов, радиоактивные газы, источники радиоактивного кобальта, цезия, радиоактивные осколки деления ядерного топлива и т.п. Наиболее целесообразно применять петли ядерных реакторов с выносом Т -активности.

П р и м е р. В реакционный сосуд заливают 160 г тетрахлорэтана и устанавливают в камере источника Т -излучения радиоактивного кобальта; нагревают до темопературы 14G С и пропускают кислород в

.течение 4 час со скоростью 0,3 л/мин. Измеренная мощность дозы, поглощаемая тетрахлорэтаном в месте установления реакционного сосуда, составляла 275 рад/сек. После прекращения блучения в продуктах реакции содержится 20% .хлорангидрида дихлоруксусной кислоты.

Выход целевого продукта 90%.

Формула изобр т е н и я

:- Способ получения хлорангидрида дкхлоруксусной кислоты путем окисления хлорированного углеводорода кислородом воздуха при нагревании под воздействием ионизирующей радиации, отличающийся тем, что, с целью сцкращения процесса и снижения себестоимости целевого продукта, в качестве исходного хлорированного углеводорода применяют тетрахлорэтан.