СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРАНГИДРИДАдихлоруксусной кислоты Советский патент 1970 года по МПК C07C53/40 C07C51/58 

Изобретение относится к области получения галоидированных альдегидов и хлорангидридов, а именно: хлораля и хлорангидрида дихлоруксусной кислоты - ценных полупродуктов, используемых для синтеза ДДТ, хлороформа, метилового эфира дихлоруксусной кислоты и др.

Известен способ получения хлорангидрида дихлоруксусной кислоты окислением трихлорэтилена кислородсодержащим газом под воздействием ионизирующей радиации.

Предложено проводить процесс окисления трихлорэтилена в присутствии железа или его соединений, что дает возможность одновременно с хлорангидридом дихлоруксусной кислоты получать и хлораль.

Способ одновременного получения хлораля и хлорангидрида дихлоруксусной кислоты основан на том, что очищенный от стабилизатора трихлорэтилвн подвергают окислению кислородом или кислородсодержащим газом под воздействием уизлучения радиоактивного . Температура процесса - от комнатной до кипения. Однако добавлять в исходный трихлорэтилен соли железа не обязательно. Достаточно изготовить реактор для окисления из железосодержащих сплавов. Выход целевых продуктов до 96%. Соотношение количеств образующихся хлораля и хлорангидрида дихлоруксусной кислоты составляет от 1:1 до 2:1.

Пример. Перед окислением трихлорэтилен очищают от стабилизатора (триэтиламина) следующим образом.

Промывают 5%-ным раствором соляной 5 кислоты два раза при соотношении объемов трихлорэтилена и соляной кислоты 1:1, затем дважды промывают водой при соотношении объемов трихлорэтилена и воды 1:1, после чего сушат прокаленным хлористь1м кальцием. 0 Иногда сушку проводят, отгоняя азеотроп воды и трихлорэтилена на ректификационной колонке.

Мощность дозы, создаваемой излучением в реакторе, определяют ферромедной дозимет15 рией.

Анализ жидкофазных продуктов реакции проводят хроматографически.

В реактор загружают 11,8 кг очищенного от стабилизатора трихлорэтилена, подогревают до 60°С и продувают кислород в течение 3 час с расходом 0,39 . Измеренная мощность дозы, поглощавшаяся трихлорэтиленом, составляет 70 р/сек. Реактор при подаче кислорода охлаждают водой комнатной темпера5 туры. После прекращения окисления в продуктах реакции содержится 26,6% хлорангидрида дихлоруксусной кислоты, 27,2% хлораля, 1% растворенного фосгена, остальное - трихлорэтилен. Количество фосгена, вынесенного га0 зообразным кислородом, составляет 1,9%. Вы34

ход .целевых продуктов окисления хлораля и кислородсодерлощим газом под воздействием

хлорангидрида - 96%.яонизирзющей радиации с последующим выдеПродукты реакции разделяют ректифика- лением целевых продуктов известными приецией.мами, отличающийся тем, что, с целью одноПредмет изобретепияводят в присутствии железа или его соединеСпособ получения хлорангидрида дихлоруксусной кислоты окислением трихлорэтилена

264384

5 временного получения хлораля, процесс про