СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРВИЧНЫХ СПИРТОВ Советский патент 1967 года по МПК C07C29/54 C07C31/125 

Известен способ получения первичных спиртов окислением триалкилалюминия воздухом, а затем кислородом при температуре 30-50°С с последующим гидролизом полученных продуктов соляной кислотой.

Чтобы облегчить и удешевить синтез первичных спиртов из а-олефинов через алюмоорганические соединения, предлагают первичные спирты получать окислением комплексных соединений общей формулы MeAlR4 (Me - щелочной металл, R - первичный алкил) воздухом, а затем кислородом при 30-50°С с последующим гидролизом полученных продуктов соляной кислотой, время реакции 6-8 час, выходы спиртов Се-Со составляют 65-89%.

Исходные алюмотетраалкилы щелочных металлов получают из алюмогидридов щелочных металлов и олефинов, причем алюмогидриды щелочных металлов синтезируют из элементов.

Пример 1. Натрийтетрагексилалюминий, полученный из 3,4 г алюмогидрида натрия и 24 г гексана, в присутствии 1,0 г диизобутилалюминийгидрида (катализатор) в 30 мл додекана при температуре 140-175°С окисляют сухим воздухом (4 час) и затем в течение этого же времени кислородом. Перед окислением раствор комплекса разбавляют 50 мл гептана. Растворитель удаляют отгонкой и после гидролиза остатка 5- 10%-ным раствором НС1 получают 24,8 г гексилового спирта (85% от теоретического) .

Пример 2. Аналогично из 2,4 г алюмогидрида лития, 24 г гексана и 0,5 г триизобутилалюминия при прочих равных условиях получают 25 г гексилового спирта (89% от теоретического) .

Пример 3. Калийтетранонилалюминий получают из 2,8 г алюмогидрида калия, 20 г нонена- и 0,7 г диизобутилалюминия в среде декалина. Окисление проводят воздухом и кислородом, как описано в примере 1. Получают после гидролиза 17,9 г (11%) нонилового спирта.

Пример 4. Натрийтетрагептилалюминий, полученный из 1,4 г алюмогидрида натрия, 12 г гептана-1 и QJ г диизобутилалюминия в

среде декалина, окисляют воздухом (5 час} и кислородом (1 час) при 40°С. Декалин удаляют в вакууме. Остаток гидролизуют раствором щелочи (5-10%-ным), экстрагируют эфиром и высушивают над сульфатом магния. Эфир

отгоняют, получают 10,5 г гептилового спирта (выход 76%).

ления и обычной обработки 46,5 г (71%) децилового спирта.

Пример 6. Путем окисления комнлекса из 1,34 г алюмогидрида н|трия и 13,1 г винилциклогексана-З в присутствии 0,7 г диизобутилалюминийгидрида в додекане получают 10,0 г (65%) р-циклогексенил-3-этилового спирта.

4 Предмет изобретения

Способ получения первичных спиртов окислением алюмоорганических соединений при 30-50°С с последующим гидролизом полученных продуктов, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, окислению воздухом, а затем кислородом подвергают алюмотетраалкилы щелочных металлов.