Изобретение относится к способу получения исходных веществ для изготовления лекарственных препаратов, пиразоловых красителей, кетокислот и др.
Предложенный способ получения галоидзамещенных аналогов ацетоуксусного эфира - сложных эфиров а-дихлор-р-кетокислот общей формулы
О
R-С-ССЬ-Cf
где R - алкил, арил, R - алкил, заключается в нагревании циклических ацеталей дихлоркетена общей формулы
Rt
0-С
RZ
С1г-С С
Кз
0-С
R4
где RI, Ra, Rs, Ri - водород, алкил, с галоидными ацилами RCOHal(R - алкил, арил) при температуре 40-150°С с последующим выделением продукта известным способом, например перегонкой в вакууме.
Строение получаемых веществ доказано данными элементарного анализа и реакциями расщепления, а также подтверждено данными ИКС- и ЯМР-спектрами.
5 Синтезированные сложные эфиры представляют собой полифункциональпые соединения, содержащие два атома хлора в а-положении к карбонильной и карбоксильной группам.
0 Пример 1. 15,5 г дихлорметилен-1,3-диоксолана (т. кип. 72-73°С при 2 мм рт. ст. и т. пл. 55,5-56°С) и 10 г хлористого ацетила нагревают в запаянной трубке 6 час при 100- ИО°С. Разгопкой в вакууме выделяют 19,3 г
5 (ВЗо/о) р-хлорэтилового эфира а-дихлорацетоуксусной кислоты с т. кип. 83,5°С (1,5 мм рт.
ст.), п 1,4748; df 1,4173; MRn : найдено 46,36, вычислено 46,166.
Найдено, о/ц: С1 45,68, 45,49. 0 Вычислено, о/о: С1 45,61.
ИК-спектр содержит полосы поглощения в
1162, 1190,
1740, 1760, -v
области V
с-о 1240, 1287 СЛ4-1.
Пример 2. К 15,5 г 2-дихлорметилен-1,3диоксолана добавляют 18,2 г бромистого ацетила. Через несколько минут реакционная смесь разогревается до 45-48°С, затем ее нагревают еще 2 час при 70°С. Вакуумной разгонкой выделяют 22,2 г (80о/о) р-бромэтилового эфира а-дрхузрпаце руксусной
кислоты с
т. кип. 106- -107°С (2 мм рт/.ст.}; по 1,4940;
df 1,64311; MR D f 1нГайден6 49,26, вычислено 46,046.... :
Найдено, о/о: Ci 25,53, 25,59; Вг 28,77, 28,89. СбНтСЬОзВг.
Вычислено, о/о: С1 25,51; Вг 28,75.
1740, 1775, V
ИК-спектр: v
с-о
1190, 1200 сж-1.
Пример 3. К 5 г 2-дихлорметилен-1,3-диоксолана прибавляют 4,4 г хлористого бензоила. Смесь нагревают при перемешивании 6 час при 150С. Выделяют 6,8 г (72о/о) р-хлорэтилового эфира а-дихлорбензоилуксусной кислоты с т. кип. 149-150°С (2 мм рт. ст.), По 1,5460; df 1,4115; MRo : найдено 66,30, вычислено 65,91.
Найдено, :о/о: С1 35,72, 35,87. СцНэСЬОзВычислено, o/j: С1 35,98.
ИК-спектр: 1735, 1768, 1053, 1131, 1158, 1187, v 1587 см-i.
Пример 4. 4,6 г р-хлорэтилового эфира а-дихлорацетоуксусной кислоты нагревают с 30 мл 209/о-ной NaOH, подкисляют НС1 и экстрагируют эфиром. Анализом эфирного ра1162, створа методом газожидкостной хроматографии установлено присутствие в нем дихлоруксусной и уксусной кислот и этиленхлоригидрина.
Предмет изобретения
Способ получения сложных эфиров а-дихлор-р-кетокислот, отличающийся тем, что циклические ацетали дихлоркетена нагревают с галоидными ацилами при температуре 40- 150°С с последующим выделением продукта известным способом.
