Способ получения бис- -галоидалкиловых эфиров алкоксиметилфосфоновых кислот Советский патент 1977 года по МПК C07F9/40 

1

Изобретение относится к области химии фосфорорганических соединений с С-Р-связью, а именно к усовершенствованному способу получения бис-р-галоидалкиловых эфиров алкоксиметилфосфоновых кислот общей формулы

Л-СН/Л О

РСН.ОК

-еь.,сноО

Ч R

где R - водород или метил,

R - низший алкил,

X - хлор или фтор,

X - хлор или бром,

которые могут найти применение в качестве полупродуктов фосфорорганического синтеза и в фитафармации.

Известен способ получения бис- -хлорэтиловых эфиров алкоксиметилфосфоновых кислот взаимодействием три-р-хлорэтилфосфита с хлорметилалкиловыми эфирами 1.

Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату является способ получения симметричных и несимметричных бис- -галоидалкиловых эфиров метоксиметилфосфоновой кислоты, который заключается в том, что симметричный или несимметричный триалкилфосфит, замещенный в р-положении атомами хлора или

брома, подвергают взаимодействию с хлорметиловым эфиром при нагревании до 100°С 2.

К недостаткам пзвестного способа следует

отнести труднодоступность несимметричных

триалкилфосфитов, содержащих в алкильном

радикале в р-положении атом галоида, и многостадийность их получения.

Цель изобретения - упрощение процесса получения бис-р-галоидалкиловых эфиров алкоксиметилфосфоповых кислот указанной общей формулы.

Для этого по предлагаемому способу р-фторили р-хлорэтиловый эфир этилен- или 1,2-пропиленгликольфосфорпстой кислоты подвергают взаимодействию с галоидметилалкиловым эфиром при нагревании, желательно до температуры 50-100°С.

Отличительными признаками способа является пспользоваиие в качестве фосфита р-фтор- или р-хлорэтилового эфира этиленили 1,2-пропиленгликольфосфористой кислоты. Такой способ отличается простотой и позволяет получать целевые продукты из доступных алкиленфосфитов с выходом 60-70%.

Пример 1. Смещивают 9 г р-хлорэтилового эфира 1,2-прониленгликольфосфористой кислоты с 4 г хлорметилметилового эфира и нагревают 5 ч при 100°С. Перегонкой выделяют 7,9 г (61%) (р-хлорэтил)-р-хлоризопропилового диэфира метоксиметилфосфоновой кислоты с т. кип. 158-160°С/5 мм рт. ст. 1,4747; df . MRo 56,71; вычислено 56,77. Найдено, %: С 31,85; Н 5,63; С1 27,12; Р 11,62. C7H,5Cl204P. Вычислено, %: С 31,98; Н 5,72; С1 27,00; 1,79. Пример 2. Смесь 6 г |3-фторэтилового эфира этиленгликольфосфористой кислоты и 3,9 г хлорметилэтилового эфира нагревают при 100°С 5 час. Перегонкой выделяют 6,1 г (63%) (|3-фторэтил)-|3-хлорэтилового диэфира этоксиметилфосфоновой кислоты с т. кип. 151 - 153°С/6мм рт. ст.; 1,4452; MRo 51,82; вычислено 51,80. Пайдено, %: С 33,91; П 5,34; С1 14,26; Р 12,92. C7Hi5ClF04P. С 34,08; П 5,27; С1 14,40; Вычислено, %: Р 13,09. Пример 3, Смесь 10 г р-фторэтилового эфира 1,2-прониленгликольфосфористой кислоты и 7,2 г хлорметилбутилового эфира нагревают 5 ч при 100°С. Перегонкой выделяют 11,8 г (69%) (|3-фторэтил)-|3-хлоризопропилового диэфира бутоксиметилфосфоновой кислоты с т. кип. 170-172°С/7 мм рт. ст.; п 1,4440, df 1,1811. MRo 65,33; вычислено 65,65. Пайдено, %: С 41,04; П 7,00; С1 11,97; Р 10,49. CionziClFOiP. Вычислено, %: С 41,32; П 7,22; С1 12,20; Р 10,66. Пример 4. При охлаждении на водяной бане и перемешивании встряхиванием смешивают 6 г р-хлорэтилового эфира этиленгликольфосфористой кислоты с 4,9 г бромметилэтилового эфира так, чтобы температура не поднималась выше 50°С, и оставляют при комнатной температуре на 20 мин. Перегонкой выделяют 6,9 г (63%) (р-хлорэтил)-р-бромэтилового диэфира этоксиметилфосфоновой кислоты с т. кип. 170-172°С/5 мм рт. ст.; 1,4783; df 1,4547. MRo 60,26, вычислено 59,66. Найдено, %: С 26,95; Н 4,93; I СШг 36,19; Р 9,87. С7П|5ВГС104Р. Вычислено, %: С 27,20; П 4,85; I С1Вг 36,40; Р 10,02. Пример 5. Смешивают (как указано в примере 4) 6 г (3-фторэтилового эфира этиленгликольфосфористой кислоты с 5,4 г бромметилэтилового эфира и оставляют на 20 мин при комнатной температуре. Перегонкой выделяют 7,2 г (63%) ((З-фторэтил)-(Збромэтилового диэфира этоксиметилфосфоновой кислоты с т. кип. 166-168°С/6 мм рт. ст.; flff 1,4271; 1,4540. MRo 54,72; вычислено 54,70. Найдено, %: С 28.48; П 4,95; Вг 27,41; Р 10,36. С7П,5ВГР04Р. Вычислено, %: С 28,70; Н 5,12, Вг 27,32; Р 10,59. Формула изобретения Способ получения бис-р-галоидалкиловых фиров алкоксиметилфосфоновых кислот общей формулы --CHjCHgO PCHjOR -CHjCHORде Р - водород или метил, R - низший алкил, X - хлор или фтор, X - хлор или бром, заимодействием фосфита с галоидметилалкиовым эфиром при нагревании, отличаюийся тем, что, с целью упрош.ения процеса, в качестве фосфита используют |3-фторли (3-хлорэтиловый эфир этилен- или 1,2-проиленгликольфосфористой кислоты. 2. Способ по п. 1, отл и ч а ю ш; и и с я тем, то нагревание ведут до температуры 50- 00°С. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1.Касакии О. Е. и др. «Химия и химическая ехнология, Чебоксары, 1973, N° 3, с. 3-10. 2.Патент JY 2145850, кл. С 07F /00, опублик. 1973.