СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ со- Советский патент 1967 года по МПК C07D333/14 

Предлагаемый снособ получения со-(5-хлор3-теноил)-алкановых кислот состоит в том, что (о-(2,5-дихлор-3-теноил)-алкановые кислоты кипятят с порошкообразной медью в пропионовой кислоте. Для подавления иебольшого ко;1ичества побочного иродукча, образующегося вследствие дегалоидировапия в пятом иоложепии тиофепового ядра, в реакциопиую смесь добавляют муравьииую кислоту.

Пример. Получение со-(5-хлор-3-теноил)пропиоповой кислоты.

Смесь 10 г (о-(2,5-дихлор-3-тепоил)-ироиионовой кислоты, 100 мл иропиоиовой кислоты, 10 мл 85- /о-ной муравьиной кислоты и 5 г иорошка меди кннятят 5 час. Медь отфильтровывают и иромывают нронионовой кислотой. От фильтрата отгоняют пропноповую кислоту. Остаток растворяют в 100 мл уксусиой кислоты, к раствору прибавляют 100 мл горячей воды и кииятят с углем. Уголь отфильтровывают, к горячему фильтрату прибавляют 30 мл концептрироваииой соляной кислоты и 400 мл горячей воды, нагревают до кипеиия и оставляют кристаллизоваться. Осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат. Получают 6,2 г веш,ества (выход 71 о/о) с т. пл. 140- 142°С. После крпсталлизаиии из разбавленной уксусной кислоты, т. ил. 142-143°С; мол. вес: найдено 218; вычислено для СзИтСЮ З 218,7.

Найдено, о/о: С 44,27; 43,98; Н 3,25; 3,05; S 14,78; 14,50.

CsHrClO-jS.

Вычислено, о/ц: С 43,94; М 3,23; S 14,66.

Прн нроведеинн опыта без добавления HCOOI1 по.лучают иродукт с т. ил. 12 - 135°С, который после нескольких кристаллизаиий имеет т. ил. 136-142°С.

Найдено, о/и: С 51,27; Н 4,13.

CsHgO.S.

Вычислено,

о/„: С 52,16; Н 4,38.

CsH.ClOsS.

Вычислено, о/(,: С 43,94; Н 3,23.

Мол. вес: найдено 187; вычислеио

для

CgHgO S 184,2; вычислеио для CgHrClOaS 218.7.

Продукт является, вероятно, смесью мопохлоркетокислоты и полностью дегалоидированпой кетокислоты.

Получеиие у (5-хлор-З-тепоил) -масляиой кислоты.

Смеси 13,0 г у-(2,5-дихлор-З-теиоил)-масляной кислоты, 130 М.Л ироииоиовой кислоты, 13 мл 85/о-иой муравьииой кислоты и 6,5 г порошка меди кииятят, а затем обрабатывают реакционную массу, как указаио в случае получения Р- (5-хлор-З-тепоил)-пропиоиовой кислоты, выделяют 9,6 г (выход 85о/о) у-(5-хлор3-теноил)-масляиой кислоты, т. пл. 92-93°С. После кристаллизации из разбавлеипого

спирта т. пл. 93-94°С. Мол. вес: найдено 233; вычислено для CsHgClOsS 232,7.

Найдено, о/о: С 46,39; 46,59; Н 3,86; 3,90; S 13,79; 14,09. CgHeClOgS.

Вычислено, о/о: С 46,45; Н 3,90; S 13,78.

При проведении опыта без добавления муравьиной кислоты из 5,0 г у-(2,5-дихлор-3-теноил)-масляной кислоты получают 2,3 г продукта с т. нл. 88-90°С, который, судя по элементарному анализу и онределению молекулярного веса титрованием, является смесью ноиохлоркетокнслоты с нолностью дегалоидированной кетокислотой.

Мол. вес: найдено 215, вычислено для СдНмОзЗ 198,2; вычислено для СдНдСЮзЗ 232.

Найдено, «/„: С 49,79; Н 4,40; 4,51.

CgHioOgS.

Вычислено, о/о: С 54,52; Н 5,08.

CgHgClOsS.

Вычислено, о/о: С 46,45; Н 3,90.

Предмет изобретения

1.Способ получения с1 {5-хлор-3-теноил)алкановых кислот, отличающийся тем, что

о)-(2,5-дихлор-3-теноил)-алкановые кислоты кипятят с порошкообразной медью в нронионовой кислоте.

2.Способ но п. 1, отличающийся тем, что, с целью подавления образования побочного

продукта, нронесс ведут в присутствии муравьиной кислоты.