СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ Советский патент 1967 года по МПК C08F226/08 

Известен способ получения сополимеров винилпирролидона и различных ненасыщенных соединений, например, метакриламида, лутем радикальной сополимеризации соответствующих мономеров в маосе или в растворе.

Предлагаемый способ отличается от известного тем, что в качестве ненасыщенного соединения - сомономера используют коричную кислоту или ее Производное.

Это позволяет получать сополимеры, содержащие функциональные группы, которые могут быть использованы для создания различных полимерных производных, например, полимерных ингибиторов и стабилизаторов, красителей и т. д.

Сополимериза пию винилпирролидона с коричной кислотой или Ве производным осуществляют в массе или в растворе в присутствии инициаторов радикальной полимеризации, например, азобисизобутиронитрила при температуре 50-120° С. Полимеризацию можно также инициировать термически при температуре выше .100 С.

Полученные сополимеры - белые, без запаха продукты, хорошо растворимые в диметилформамиде, пиридине, уксусной кислоте, диоксане. Растворимость в воде и других растворителях зависит от содержания коричной кислоты или ее производных.

Сополимеры, в которых имеются свободные карбоксильные и фенольные группы, плавятся при температуре значительно выше 200° С. Сополимеры с эфирами коричной кислоты плавятся приблизительно при 160° С. Характеристическая вязкость сополимеров, определенная в диметилформамиде при 25° С, колеблется от 0,15 до 1,1 в зависимости от условий сополимеризации. Предельное содержание коричной кислоты и ее производных в сонолимере 50 мол. %.

Пример 1. 7,4 г (0,05 .иоль) перекристаллизованной коричной КИСЛОТЫ, 22,2 г (0,2 моль) перегнанного в вакууме винилпирролидона, 0,060 г азобисизобутиропитрила загрул ают в колбу, снабженную мешалкой и обратным холодильником. Полимеризацию проводят при 90° С в атмосфере азота в течение 24 час. Затем в реакционную смесь прибавляют диметилформамид (ДМФА), и полимер высаживают в эфир. Сополимер переосаждают из диметплформамида в эфир и сушат на воздухе. Выход сополимера 2 г (71о/о).

Соиолимер представляет собой белый, неплаБкпй продукт, растворимый в щелочах, ДМФА, уксусной кислоте и не растворимый в воде, спиртах, углеводородах. Характеристическая вязкость, определенная в ДМФА при 25° С, равна 0,44 дл/г. Содержание коричной кислоты, определенное потенцнометрическим 3 титрованием в среде диметилформамида гидрооки-сью тетрабутиламмония, равно 29 мол. о/о. Пример 2. 8,8 г (0,05 моль} этилового эфира коричной кислоты и 99,9 г (0,9 моль) винмлпирролидона, очищенных вакуумдистил-5 ляцией, 200 мл 95о/5 этилового спирта и 0,110 г азобисизобутиронитрила загружают в .колбу с обратным холодильником и мешалкой. Полимеризадию проводят при 70° С в токе азота в течение 15 час. Сополимер высажда-Ю ют в эфир и очищают двукратным переосаждением из спирта в эфир. Выделенный таким образом сополимер сущат на воздухе. Выход сополимера 91 г. По данным анализа (по содержанию азота и сложноэфирных групп) в15 сополимере содержится 17 мол. од этилового эфира коричной кислоты. Характеристическая вязкость сополимера 0,53 дл/г. Температура плавления 160° С. П р и м е р 3. 2,78 г (0,01 жолб) перекристал-20 лизованного эфира 3,4-диацетоксикоричной кислоты, 4,44 г (0,04 моль) винилпирролидона и 10 мл этилового спирта загружают в ампулу и запаивают « токе азота. Полимеризацию проводят .при 75° С в течение 20 час. Сополи-25 мер высаждают в эфир и переосаж4дением из диоксана в эфир. Содержание метилового эфира 3,4-диацетоксикоричной кислоты в сополимере (по данным анализа на содержание азота и сложноэфирных групп) равно 27 мол. о/,;. Выход сополимера 80о/о- Сополимер растворим в спирте, диоксане, ДМФА и не растворим в воде и углеводородах. Характеристичеекая (Вязкость равна 0,47 дл/г. Температура плавления 170° С. При действии щелочей сополимер окрашивается в красно-бурый цвет вследствие образования свободных гидроксилов пирокатехина, которым в инфракрасных спектрах поглощения соответствуют полосы 3490, 1240 и 1265 см. Предмет изобретения Способ получения сополимеров путем радикальной сополимеризации винилпирролидона и ненасыщенного соединения в массе или в растворе, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента полимеров, содержащих функциональные группы, в качестве ненасыщенного соединения используют коричную кислоту или ее производное.