СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГОМОГЮЛИЛ1ЕРОВ И СОПОЛИМЕРОВ АРОМАТИЧЕСКИХ ОКСИМОВ Советский патент 1967 года по МПК C08F212/14 C08F2/02 

Предлагае.мый способ получений гомополимеров и сонолимеров ароматических оксимов отличается тем, что ненасыщенные ароматические оксимы формулы C;R R - Н или алкил, нолимеризуют или сополимеризуют с виниловыми мономерами. Это позволяет расширить ассортимент реакционно снособных цолимеров. Кроме того, в качестве исходного ароматического оксима используют л-вииилацетофеноноксим или «-изонропенилацетофепоноксим. Полимеризацию и сополимернзацию осуществляют в обычных условиях с инициатора мн радикального типа. Изменяя соотношения исходных компонентов (окси.м: виниловый мономер), можно получить сополимеры с регулируемым количеством оксимных групп. Полимерные оксимы могут бь;ть использованы для получения ионообменны.х смол. дипитрпла азоизомасляпой кислоты, 3 мл этилового сннрта и 3 мл бензола. Ампулу запаивали и нагревали при 80°С в течепие трех суток. Затем ампулу вскрывали, содержилюе разбавляли метилэтилкетоном н выливали в петрслейный эфир. После повторного переосаждения полимер высушивали до постояипого веса. Выход полимера 0,25 г (20,2Vo). Характеристмческая вязкость полимера в метилэтилкетоне при 25° (i) 0,12. Пример 2. Сополимер /г-вннилацетофепонокснма со стиролом. В ампулу загружали 0,9444 г (18,750/0 мол.) л-внннлацетофеноноксима, 2,6444 г (81,250/0 мол.) стирола, 0,0041 г (0,08о/о мол.) динитрила азонзомасляной кислоты н 4 мл тетрагидрофурана. Ампулу запаивали и пагревалн при 60° в течение 95 час, а затем вскрывали. Сополимер дважды нереосаждали из Л1етилэтилкетона в метанол, су шплп при 45° в вакуумсушнлке до постоянного веса. Выход полимера 1,3 г (36% ). Сополимер содержит 29,66% мол звеньев океима. Эле(в М1.;нтар1;ыГ анализ сополимера

гидрофуране. Температура размягчения полимера 140°С.

Пример 3. Сополпмер п-кзопропепилацетофеноноксима со стиролом.

В ампулу загружали 0,9240 г {17,30э/о мол.) п-изопропенилацетофеноноксима, 2,6247 г (82,700/0 мол.) стирола, 0,0056 г (0,11% мол.) дипитрила азоизомасляной кислоты и 4 мл тетрагидрофурана. Ампулу запаивали и иагревали при 60°С в течеиие 10 суток. Сополимер дважды переосаждали из метилэтилкетона в метаиол, суи1или при 45°С в вакуумсушилке до постоянного веса.

Выход 1,23 г (34,61%). Сополимер содержит 21,410/0 мол. звеньев оксима. Элемеитарный состав сополимера (в о/о):

С 86,68; Н 7,93; N 2,53.

Характеристическая вязкость сополимера в метилэтилкетоне при 25°С (iq) 0,356. Сополимер растворим в смеси беизола с метилзтилкетоном, метилэтилкетоне, диоксане, тетрагидрофурапе. Температура размягчения полимера 130°С.

Пример 4, Сополимер /г-винилацетофеионоксима с метилметакрилатом.

В ампулу загружали 0,81 г (0,005 лшль). /г-вииилацетофеноноксима, 0,15 г (0,0015 жоль) метилметакрилата, 0,0015 г (0,14.% мол) динитрила азоизомасляиой кислоты и 2 мл этилового спирта.

Сополимеризацию проводили в отсутствие воздуха при тел пературе 60°С в течение 43 час. Соиолимер дважды переосаждали из метилэтилкетока з петролейный эфир, сушили в вакуумсуплилке при 45°С ,до постоянного веса. Выход -0,43 г (35,4%). Сополимер содерл ;ит 77,2% мол. звеньев оксима. Элементарный состав сополимера (в %):

С 72,36; Н 7,36; N 7,35.

Характеристическая вязкость сополимера в метилэтилкетоне нри 25°С (i) равна 0,8. Сополимер растворим в метилэтилкетоне, ацетоне, спирте.

Пример 5. Сополимер я-изопроисиилацетофеноноксима с метилметакрилатом.

В ампулу загружали 0,4 г (0,0023 моль /г-изопроиепилацетофеноиоксима, 0,82 г (0,0082 моль) метилметакрилата, 0,0015 г (0,09% мол) динитрила азоизомасляной кислоты и 1,5 мл этилового спирта. Соиолимеризацию проводили в отсутствие воздуха при температуре 60°С. Сополимер дважды переосаждали из метилэтилкетоиа в метаиол, сушили в вакуумсушилке при 45°С до постоянного веса.

Выход 0,33 г (27%). Сополимер содержит 31,3% мол звеньев оксима. Элементарный состав сополимера (в %):

С 66,47; Н 7,74; N 3,55.

Характеристическая вязкость в метилэтилкетоне при 25°С 0,55.

Пример 6. Сополимер «-винилацетофеноноксим с малеиновым ангидридом.

В ампулу загружали 1,89 г (0,0117 моль} /г-винилацетофеноиоксима, 1,18 г (0,012 моль) малеииового аигидрида, 0,0045 г (0,12% мол) дииитрила азоизомалеиновой кислоты и 3,5 мл тетрагидрофураиа.

60°С

Сополимеризация проводится

при

течение 5 час. Сополимер переосаждают из метилэтилкетона в этиловый спирт (или диэтиловый эфир).

Выход 1,14 г (37,1,%). Сополимер растворим в тетрагидрофуране, метилэтилкетоне; набухает в гексане, беизоле.

Предмет изобретения

1.Способ получеиия гомополимеров и сополимеров ароматических оксимов, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента реакционно сиособных полимеров, ароматические оксимы иолимеризуют или сополимеризуют с виииловыми мономерами.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве исходиого ароматического оксима используют я-вииилацетофеионоксим или дизонронеиилацетофеноноксим.