СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОРСОДЕРЖАЩИХ ПОЛИМЕРОВ Советский патент 1967 года по МПК C08G79/04 

Известны способы получения фосфорсодержащих полимеров путем конденсации хлористого тетраоксиметиленфосфония с мочевиной и метилолмеламином в присутствии кислого катилизатора.

С целью расширения ассортимента фосфорсодержащих полимеров, предлагается в качестве фосфорсодержащего производного использовать триметилолфосфин или гидроокись тетраметилолфосфония.

Полимеры на основе триметилолфосфина и мочевины или триметилолмеламина можно получить при нагревании мономеров в водной среде до температуры кипения при строго определенном рН. Так для системы триметилолфосфин- мочевина наилучшие результаты получаются при рН 7,0, а для системы триметилслфосфии - триметилолмеламин при рН 6,5. При температурах ниже 100° С поликонденсация не протекает.

Пример 1. Поликонденсация триметилолфосфина и мочевины.

2,48 г (0,02 г-моль) триметилолфосфина и 1,8 г (0.03 г моль) лючевииы растворяют отдельно в 1/3 мл воды растворы смешивают и подкисляют соляной кислотой до рН 7. Реакционную смесь нагревают до температуры кипения. Через 15 мин раствор начинает .мутнеть и при дальнейшем кипячении в течение 5-

7 мин образовывается студнеобразный осадок полимера.

Осадок отфильтровывают и сушат на воздухе до постоянного веса. После высушивания полимер представляет собой прозрачное вещество с желтоватым оттенком, которое не плавится при нагревании до температуры разложения и не растворяется в воде, ацетоне,дих.лорэтане, диоксане, четыреххлористом углероде.

Получено 2,15 г полимера, что составляет от теорепического выхода, считая на триметилолфосфин.

Найдено, Р 7,3: 17,6.

Вычислено, о/г,: Р 19,0.

CgliisNeOsP,

П Р и м е Р 2. Поликонденсация триметилолфосфина и триметилолмеламина. 2,48 г (0,02 г моль) триметилолфосфина и 4,32 г (0,02 г моль) триметилолмеламина отдельно растворяют в 14 мл воды, растворы смешивают и подкисляют соляной кислотой до рИ 6,5. При нагревании реакционной смеси при 80С в течение 5-6 лшн выпадает осадок полнмера.

Получено 3,0 г полимера, что составляет 12i % от теоретического выхода.

ряется в таких растворителях, как вода, ацетон, диоксан, дихлорэтан, четыреххлористый углерод. Содержание фосфора в полимере. Найдено «/о: Р 5,45 и 5,66. Вычислено, «/о Р 10,7

Реакцию полнконденсации гидроокиси тетраметилолфосфония с мочевиной и тетраметилолмеламина проводят при строго определенном значении рН реакционной среды. рН среды можно устанавливать путем прибавления минеральных (соляная, серная) или органических (уксусная, щавелевая) кислот. Наилучший выход полимера на основе гидроокиси тетраметилолфосфония и мочевины получается при рН 7. Для системы гидроокись тетраметилолфосфоний-триметилолмеламин наилучшие результаты получаются при рН 6,5.

Пример 3. Поликонденсация гидроокиси тетраметилолфосфония и мочевины. 3,54 г (0,02 г моль) гидроокиси тетраметилолфосфония и 2,4 г (0,04 г моль) мочевины растворяли отдельно в 12 мл воды, растворы смешивали и полученную смесь подкисляли соляной кислотой до рН 7,0. Реакционную смесь нагревают при температуре 80°С в течение 1 час 20 мин. При этом образуется белый осадок полимера. Осадок отфильтровывают и сушат до постоянного веса.

Получено 3,6 г полимера, что составляет ЮОо/о от теоретического выхода, считая на гидроокись тетраметилолфосфония. Полимер представляет собой белый кристаллический порошок, неплавящийся при нагревании до

температуры разложения и нерастворяющийся в воде, диоксане, четыреххлористом углероде. Содержание фосфора в полимере. Найдено «/о: Р 15,35; 14,70. Вычислено, о/о: Р 19,0.

Пример 4. Поликонденсация гидроокиси тетраметилолфосфония и триметилолмеламина. 3,45 г (0,02 г моль) гидроокиси тетраметилолфосфония и 4,32 г (0,01 г моль триметилолмеламина растворяют в 15 мл воды, растворы смешивают и подкисляют соляной кислотой до рН 6,5. Реакционную смесь нагревают при температуре 70° С в течение 30 35 мин, до образования белого осадка полимера. Осадок отфильтровывают и сушат. Получено 3,3 г (97о/о от теоретического) полимера в виде белого кристаллического порошка, неплавящегося при нагревании до температуры разложения и нерастворяющегося в воде, ацетоне, диоксане, дихлорэтане.

Содержание фосфора в полимере. Найдено, о/о: Р 8,21 и 8,23. Вычислено, о/о: Р 10,7.

Предмет изобретения

Способ получения фосфорсодержащих полимеров на основе фосфорсодержащего производного и мочевины или триметилолмеламина в присутствии кислого катализатора, отличающийся тем, что, с целью расщирения ассортимента фосфорсодержащих полимеров в качестве фосфорсодержащего производного используют триметилолфосфин или гидроокись тетраметилолфосфония.