СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИМЕТИЛОЛФОСФИНА Советский патент 1968 года по МПК C07F9/50 

Известен способ получения триметилолфосфина взаимодействием гидроокиси тетраметилолфосфоЕия с фосфористым водородом в присутствии каталитических количеств солей металлов II-VI групп.

С целью повышения чистоты продукта, предлагается получать триметилолфосф;:ш термическим разложением гидроокиси триметилолфосфония в присутствии пиридина в вакууме при 80--100°С.

Пример. В трехгорлую колбу, снабженную насадкой Дина и Старка, обратным холодильником и термометром, загружают 50 г гидроокиси тетраметилолфосфония и 25 г пиридина. В приемник насадки Дина и Старка помещается гранулированный гидрат окиси калия. Реакция проводится при нагревании на водяной бане до т. кип. реакционной смеси в вакууме. Температура этой смеси поддерживается в пределах 80°С. Вода, выделяющаяся при разложении гидроокиси тетраметилолфосфония, отгоняется при этом в виде азеотропной смеси с пиридином. Азеотроп ииридина и воды конденсируется в обратном холодильнике и стекает в приемник насадки Дина и Старка, где пиридин осушается щелочью и затем снова поступает в реакционную колбу.

на водяной бане. К оставшемуся продукту приливается дистиллированная вода, и упаривание продолжается.

При охлаждении продукт реакции закристаллизовывается. Выход достигает 32-35 г (около ЭОо/о от теории), т. пл. полученного триметилолфосфина 41-42°С.

Перекристаллизацией из абсолютного этилового спирта можно получить чистый триметилолфосфин с т. пл. 46-48°С.

данные на триметилолфосАналитическиефин.

Р 24,2; 24,3; С 28,32; 28,7;

Найдено, о/о: П 7,2; 8,5.

СзНэОзР.

25,0; С 29,3; П 7,25.

Вычислено, о/о: Р по содержанию 3-валентЧистота продукта

ного фосфора, определенная методом обратного титрования перекисью водорода, 97,9о/о; 95,7%.

Предмет изобретения

1.Способ получения триметилолфосфина на основе гидроокиси тетраметилолфосфония, отличающийся тем, что, с целью повышения чистоты продукта, гидроокись тетраметилолфосфония подвергают термическому разложению в присутствии пиридина в вакууме.