СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ ТИОЭФИРОВ Советский патент 1967 года по МПК C07C321/28 C07C319/18 

Изобретение относится к области получения тиоэфиров ароматического ряда.

Тиоэфиры могут быть иснользова«ы как полупродукты для производства инсектицидов, в качестве ингибиторов окисления и коррозии и т. д.

Пзвестио получение ароматических тиоэфиров взаимодействием тиофенолов с олефинами в присутствии катЛьТизатора AlXg (где X -Вг, C1,F). Выход незначительный.

Предлагаемый способ заключается в том, что тиоэф.иры ароматического ряда получают взаимодействием тиофеноло в -с олефипами в .присутствии катионообменных смол тииа сульфированного полимера в качестве катализатора (На-пример, КУ-2, КУ-1) в Н-форме. Катализатор берут в количестве 5-50% от веса исходного тиофеиОла и .процесс ведут при нормальном давлепии, температуре 60-150°С и времени реакции 3-5 час. Выход эфиров 36- 80%.

Технологический процесс -включает следуюш,ие последовательные операци-и. В реактор загружают тиофеиол и катализатор. При эиергичпом перемешивании содержимое реактора (тиофенол и катализатор) нагревают до необходимой температуры. Вводят олефииы (газообразные олефины .в слой тиофенола через :барботер, жидкие через капельную воролку), поддерживая нулшую тем.пературу в реакторе. Охлаждают реакционную массу, отделяют катализатор фильтрованием или центрифугированием. Далее смесь ректифицируют.

Пример 1. В колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником, термометром и барботером для подачи газа, помещают 11 г тиофенола (0,1 моль) и 4 г катионита КУ-2 в Н-форме. При температуре 140-145 С в течение 4 час пропускают пропилеи. Реакционную смесь охлаждают, отделяют от катализатора и разгонкой в вакууме ,нолучают 5,5 г (36,2%, считая на исходный тиофенолизопропилфенилсульфид); т. кип. 56-57°С (2 мм рт. ст.; По 1,5461; df 0,9861.

П р и м е р 2. Реакцию с изобутиленом проводят как указано в примере 1. Получают г/ ег-бутилфенилсульфид с выходом 72,7% (счптая на тиофенол), т. кип. 55-56° С (2 мм рт. сг.);по 1,5331; df 0,9612.

Пример 3. В колбу, сиабжениую механической мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной .воропкой, помеш,ают И г тиофеиола (0,1 моль) и 4 г катионита КУ-2 в Н-форме. При температуре в колбе 140-145° С постепенпо из капе.тьной воронки прибавляют 9,84 г (0,12 моль) циклогексена. Реакциоииую массу охлаждают, отделяют от катализатора. Отгоняют избыток циклогексе3на при атмосферном давлении .и разгонкой в вакууме выделяют цнклогбксилфенилсульфид с выходом 68,2%; т. кип. 108-109°С (2 мм рт. ст.); По 1,5680; df 1,0375. п л Предмет изобретения Способ получения ароматических тиоэфиров 4 взаимодействнем тнофе-иолов с олефинами в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, в качестве катализатора применяют катионообменную смолу типа сульфированного полимера в Н-форме.