Предложен снособ получения алкил(арил)трифтормоногидридов фосфора.
Полученные соединения могут быть использованы в синтезе инсектицидов, сонолимеров и других веш,еств.
Предлагаемый способ получения алкил(арил)трифтормоногидридов фосфора состоит в том, что алкил(арил)дихлор- или дифторфосфины подвергают взаимодействию с фтористым водородом при температуре минус 50-0°С.
Пример 1. Получение л-т о л и лтрифтор моногидрида фосфора.
А. В предварительно охлажденный до минус 10°С полиэтиленовый реактор, снабж;енный механической мешалкой, барботером для пропускания азота и капельной воронкой, к 19,3 г (0,1 моль) п-толилдихлорфосфина, помещают 6 г (0,3 моль) фтористого водорода. Реактор соединяют с ловушкой, охлажденной смесью сухого льда с ацетоном, и склянкой Тиш,енко со щелочью для поглощения хлористого водорода.
В течение 1 час при перемешивании и пропускаиии тока азота я-толилдихлорфосфин по каплям добавляют к фтористому водороду. При этом в реакторе наблюдается бурная экзотермическая реакция, сопровождающаяся выделением хлористого водорода. На протяжении всего времени добавления п-толилдихлорфосфина в охлаждающей бане поддерл ивается температура минус 10°С.
По окончании прикапывания п-толилдихлорфосфина баню с охлаждающей смесью
убирают, а температура реакционной массы самонроизвольно поднимается до комнатной, после чего содержимое реактора перемешивают при комнатной температуре еще в течение 1 час.
Продукты реакции затем переносят в кварцевую колбу Кляйзена и выделение конечного продукта ведут перегонкой в вакууме в токе азота. Т. кип. 44-47°С (4 мм рт. ст.). Выход п-толилтрифтормоногидрида фосфора
15,5г (86о/о); df 1,2750; по 1,4670.
Найдено, о/о: Р 17,15; 17,21; F31,21; 31,33. СтНзРРз.
Вычислено, о/о: Р 17,22; F31,66. Б. В условиях примера 1,А, но при охлаждении реакционной массы до минус 10-5°С из 16 г (0,1 моль) п-толилдифторфосфина и 3 г (0,15 моль) фтористого водорода получают 16,2 г (90,0%) п-толилтрифтормоногидрида фосфора. Т. кип. 53-54°С (5 мм рт. ст.);
df 1,2721; По 1,4695.
ИК-спектр: прибор Hilger Н-800, призма NaCl, слой 0,01 мм; полоса поглощения, характерная для Р-Н-связи в области 2485 см-1.
Пример 2. Получепие фенилтриф тор моногидр и да фосфора.
Вещество получают аналогично онисанному в примере 1. Из 17,9 г (0,1 моль) фенилдихлорфосфина и 6 г (0,3 моль) фтористого водорода получают 15,5 г () фенилтрифтормоногидрида фосфора. Т. кип. 58°С (20 мм рт. ст.). df 1,3046; по° 1,4705.
Найдено, од; Р 18,50; 18,67; F 34,73; 34,85.
СсНбРРз.
Вычислено, о/о: Р 18,6; F 34,32.
Пример 3. Получепие бутилтрифтор моногидрида фосфора. В условиях примера 1 из 15,9 г (0,1 моль) бутилдихлорфосфипа и 6 г (0,3 моль) фтористого водорода получают 10 г (68,5о/о) бутилтрифтормоногидрида фосфора. Т. кип. 125-128°С (7QOMMPT. ст.). df 1,1574.
Пайдено, Р21,42; 21,60; F 39,81; 40,15.
CiHioPFs.
Вычислено, о/о: Р 21,22; F39,08.
Пример 4. Получение метилтрифтормопогидрида фосфора. В предварительно продутый азотом и охлажденный до минус 50°С кварцевый реактор, снабженный механической мешалкой, термометром, барботером для пропускания азота и обратным холодильником, охлажденным до минус 50°С и соединенным с ловушкой, охлажденной смесью сухого льда с ацетоном, помещают 8,4 г (0,1 моль) метилдифторфосфина.
При перемещивании и пропускании азота 3 г (0,15 моль) фтористого водорода пропускают в реактор с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси не поднималась выше минус 30°С.
По окончании пронускапия фтористого водорода реакционную массу перемешивают при температуре минус 30-35°С в течение 1 час, после чего баню с охлаждающей смесью убирают и постепенно при перемешпвании доводят температуру реакционной массы
до комнатной. После этого содерл имое реактора нереносят в колбу Кляйзена и конечный продукт выделяют перегонкой нрн атмосферном давлении. Т. кип. 36-37 С (760 мм рт. ст). Выход метилтрифтормоногидрида фосфора 9,7 г (93,3о/о); df 1,2899.
Найдено, , С 11,50; 12,15; И 3,26; 3,70; F 53,49; 53,92.
CHiPFg.
Вычислено, С 11,55; Н 3,85; F 54,8.
Пример 5. Получение э т и л т р ифтор моногидрида фосфора. В условиях примера 1 из 9,6 г (0,1 яюль) этилдифторфосфина и 3 г (0,15 моль) фтористого
водорода получают 9,7 г (83,7о/о) этилтрифтормоногидрида фосфора. Т. кип. 65-67°С (760 мм рт. ст.); д1° 1,2407.
Найдено, о/о: Р 25,74; 25,90; F 48,95; 49,04. CaHcPFs.
Вычислено, о/о: Р 26,30; F 48,35.
Предмет изобретения
Способ получения алкил(арил)трифтормоногидридов фосфора, отличающийся тем, что алкил(арил)дихлор- или дифторфосфины подвергают взаимодействию с фтористым водородом при температуре минус 50-0°С.
