Известен способ получения йромати ескйХ гиоэфиров, состоящий в том, что тиофенолы подвергают взаимодействию с олефинами при нагревания до 150° С в присутствии катионообменной смолы типа сульфированного полимера в Н-форме.
С целью расширения сырьевой базы предложен способ, заключающийся во взаимодействии тиофенола со спиртом. Ароматические тиоэфиры получают взаимодействием тиофенолов со спиртами в присутствии катионообменных смол типа сульфированного полимера в Н-форме iB Качестве катализатора с одновременным удалением воды, образующейся в результате реакции.
В щелях интенсификации процесса путем азеотропной отгонки воды из зоны реакции и более полного отделения ее от спирта в ловущке (особенно при использовании спиртов, смешивающихся с водой) в реакцию вводят спирт в виде смеси с небольшим количеством бензола (спирт и бензол берут в молярном соотношении 1 : 0,1-0,5).
Катализатор берут в количестве 10-50% от веса исходного тиофенола и процесс ведут при нормальном давлении, температуре 120-150° С и времени реакции 5-7 час. Выход тиазфиров 40-30%.
iB реактор загружают тиофенол и катализатор. При интенсивном перемешивании содержимое реактора (тиофенил и катализатор) нагревают до необходимой температуры. Затем вводят спирт или его смесь с бензолом через капельную воронку, поддерживая нужную температуру в реакторе. Далее реакционную массу охлаждают, отделяют от катализатора фильтрованием или центрифугированием и обрабатывают 10-15%-ным раствором едкого натра для удаления не вступившего в реакцию тиофенола. Сульфидный слой отделяют и фракционируют. Пример 1. :В колбу, снабженную механической мешалкой, капельной воронкой, термометром и обратным холодильником с ловушкой типа Дина-Старка, помещают 11 г (0,1 моль) тиофенола и 4,4 г катионита КУ-2 в Н-форме. При температуре в колбе 135-
140° С постепенно из капельной воронки прибавляют 18 г (0,3 моль) изопропилового спирта, разбавленного 3 г бензола. Выделяющаяся по ходу реакции вода собирается в ловушке. Реакционную смесь охлаждают, отделяют от катализатора и обрабатывают 10%-ным раствором едкого натра. Слой сульфида отделяют, водную часть экстрагируют эфиром. Эфирные вытяжки соединяют с сульфидом, сушат над хлористым кальцием.
лучают 6 г (39,5%, считая на исходный тиофенол) изопропилфенилсульфида с т. кип. 79-80°С (8 мм.рт.ст.), по 1,5460, df0,9839.
Найдено, /о: С 71,38; Н 8,06; S 21,26.
CgHiaS.
Вычислено, %: С 71,00; Н 7,93;
Пример 2. Реакцию с циклогексанолом проводят так же, как указано в примере 1. Получают циклогексилфенилсульфид с выходом 60,2% (считая на тиофенол), т. кип. 101-102°С (1 мм рт. ст.). По 1,5682, d20 1,0372.
Найдено, %: С 75,02; Н 8,69; S 16,73
С Н S
Вычислено, %: С 74,94; Н 8,39; S 16,67.
При-мер 3. Реакцию с грег-бутиловым спиртом проводят в отсутствие бензола. К 11 г (0,1 моль тиофенола в .присутствии
4,4 г катиоБита ;КУ-2 при 138-140° С медленно прибавляют 15 г (0,2 моль) грет-бутилового спирта. Описанным выше методом выделяют .13,0 г (78,4%) трет-бутилфенилСсульфида с т. кип. 84-85°
(10 ММрт. ст.), 1,5332, df 0,9615. 8,83; S 19,36.
Найдено, %: С 72,44; Н
CioH24S.
.Вычислено, %: С 72,23; Н 8,49; S 19,28.
Предмет изобретения
СпосОб получения ароматических тиоэфиров на основе тиофенолов нагреванием до 150° С в орисутствии катионообменной смолы типа сульфированного полимера в Н-форме, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, тиофенол подвергают взаимодействию со спиртом.
