СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛФЕНОЛОВ Советский патент 1971 года по МПК C07C39/06 C07C37/16 

Изобретение относится к нолучению алкилфенолов, которые находят широкое нрименение в химической промышленности.

Известен способ получения моноалкилфенолов, где в качеетве катализатора применяют раствор хлористого цинка в концентрнрованпой или разбавленной соляной кислоте с добавкой галогенида шелочно о металла. Иронесс нроводят с отгоном реакционной воды н поддержанием постояииой концеитрации .хлористого водорода в катализаторе. Известно также исиользование в качестве каталнзатора соединения хлористого циика состава: H ZnCl3 -2H2O или И 7п2С15 -2И2О, либо их смеси. Одиако известные катализаторы иаправляют процесс в сторону образоваиия моиоалкилзамещеииых фенолов.

Предлагается способ алкилировання фенола и его нроизводных спиртамн и ненредельными еоединениямн с испо.тьзованием в качестве катализаторов растворов хлорида, перхлората или хлоридиерхлората ципка в-концентрированной или разбавленной хлорной кислоте с добавкой либо без нее галогенида шелочного металла для преи.муш;ественного получепия моно- или нолиалкилфеиолов. В случае алкилирования спирта.ми процесса ведут с отгоном реакционной воды.

версии фенолов н алкнлпруюших агентов. Катализатор иенользуется длительное время, при этом технологическое оформлеипе процесса значительно упрощается в связи с тем, что хлорная кнслота нелетуча.

Пример 1. Алкилирование фенола третбутиловым енпртом.

В реактор с меньтлкой, термометром и обратным холодильником загружают 96 г ка0тализатора (66% хлористого цинка, 8% хлористого натрия и 26% хлорной кислоты 40%ной) и включают подогрев. Нагрев до , в реактор сливают раствор 24 г фенола в 20 г грет-бутанола н включают мешалку. Темпе5ратуру поднимают до 110°С и ведут реакцию I час. Затем выключают иеремешивание, нрп этом реакционная смееь расслаивается (верхний слой - органический, нижний - катализатор). Оргаиический слой (40 г) носле нро0мывки разгоняют с дефлегматором ири вакууме 20 мм рт. ст. При 120-128°С собирают продуктовую фракцию, которая кристаллизуется в приемпике (т. пл. 96-98°С). Вес продукта 36,9 г, еодержанне 4-грег-бутнлфенола 98-99% (хроматографпческнй анализ).

Выход продукта в пересчете на 100%-ный составляет 97% от теории с учетом разгонки. В реактор с мешалкой, термометром, обрапилм холодильником и барботером для подачи нзобутилена под слой реакцношюй смеси загружают 100 г катализатора (50% иерхлората дипка, 10% хлористого натрия и 40% хлорной кислоты 25%-ноГ;) и включлiOT иодогрев. Нагрев до 80°С, в реактор сливают 31 г о-хлорфеиола и при этой же температуре начинают барботировать 16,8 г изобутилена в течение 3 час. Затем выключают неремешивание, нри этом реакционная смесь расслаивается (верхний слой - органический, нижний - катализатор). Органический слой (46 г) после нромывки разгоняют с дефлегматором при вакууме 25 мм рт. ст. При 125-132°С собирают продуктовую фракнию. Вес продукта 43,5 г, содержание 2-хлор-4трет-бутидфенола 97-98% (хроматографический анализ). г 1,5180; df 1,099 г/с.из. Выход иродукта в пересчете iia 100%-ный составляет 95% от теории с учетом разгонки. Пример 3. Получе1П1е 2,4-дн-грег-бутилфенола. В реактор с мешалкой, термометром, обратным холодильником и капельной воронкой для дознровки г/ ег-бутаиола иод слой катализатора загружают 100 г катализатора (70%-ный раствор хлористого цинка в 30%но) хлорной кислоте) и включают подогрев. Пагрев до 100°С, в реактор сливают расплав 24,5 г феиола и начниают дозировать 42 г трег-бутаиола в течеиие 3 час ири интенсивном иеремешивании. Температура реакции поддерживается 100-105°С. После окоичаиия реакции В1 1ключа1от иеремешивапие, при этом реакционная смесь расслаивается (верхний слой - органический, нижний - катализатор). Оргаиическнй слой (54 г) после нромывки разгоняют с дефлеглтатором ири вакууме 20 м.м рт. ст. Разгонкой выделяют 50 г 99%-ного 2,4-дигрег-бутилфенола с т. ил. 56,5°С, т. кип. 135- 145°С/20 .чм рт. ст. Выход 2,4-ди-7рег-бутилфенола92%. П р и м е р 4. Получение 2,4,6-три-г/7ег-бутилфенола. В реактор с мешалкой, термометром, обратным холоднльником и барботером для мелкодисперсной дозировки изобутилеяа под слой катализатора, загружают 100 г катализатора (80%-ный раствор иерхлората цинка в 20%пой хлорной кислоте) и включают подогрев. Нагрев до 80°С, в реактор сливают 24,5 г фенола и иачииают дозировать 50 г изобутилена в теченне 6 час при интенсивном перемешивапип. После окончания реакции выключают иеремешивание, при этом реакционная смесь расслаивается (верхннй слой - органический, нижний - катализатор). Органический слой (67,5 г) после иромывки разгоняют с дефлегматором при вакууме 20 мм рт. ст. Разгонкой выделяют бб,5 г 98%-иого 2,4,6три-7рет-бутилфеиола с т. нл. 130°С, т. кип. 148 165°С/20 мм рт. ст. Выход 2,4,6-три-г/;(7бутнлфенола составляет 90%. П р е д м е т и з о б р е т е и и я Способ получения алкилфеиолов алкилированпем фенолов олефинами или спиртами при повышеппой температуре в присутствии катализатора соединений циика с последующим выделеиием целевого продукта известиыми прие.мамн, отличающийся тем, что, с целью повьппеиия селективпости процесса, в качестlie катализатора используют растворы хлорида, иерхлората плп хлоридиерхлората цинка в конце1ггрнровапной или разбавле1 ио1 | хлорной кпслоте.